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烯醇結(jié)構(gòu)的羥基氧上一對(duì)P電子和碳碳雙鍵中的π鍵形成P-π共軛體系，使電荷在一定程度上偏向碳端，增加了羥基氧氫鍵的極性，使氫更容易離去（pKa：10.94），不好理解的話可以參考苯酚結(jié)構(gòu)。氫離子離去后形成烯醇負(fù)離子是一個(gè)三原子四電子的共軛體系，兩端都帶負(fù)電性，質(zhì)子既可以和氧結(jié)合形成烯醇式也可以和碳結(jié)合形成酮式，整個(gè)平衡體系為互變平衡體系，平衡更容易向酮的方向移動(dòng)，最終形成酮式結(jié)構(gòu)。

酸性條件下的互變平衡：

羰基質(zhì)子化生成鹽，質(zhì)子化的羰基具有更強(qiáng)的吸電子效應(yīng)，增強(qiáng)了α-氫的酸性，更容易形成烯醇。

共振論認(rèn)為: 碳負(fù)離子和烯醇負(fù)離子都只是失去α-氫后生成的離子的極限式，不能真實(shí)存在; 真正存在的是這兩個(gè)極限結(jié)構(gòu)的疊加體或共振的雜化體。分子軌道理論認(rèn)為: 形成的負(fù)離子是一個(gè)離域的體系,負(fù)電荷分布在整個(gè)離域體系上,該離域體系也稱(chēng)為烯醇負(fù)離子。 基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)（第四版），邢其毅等，478

堿性條件下的互變平衡：

堿可以直接拔α-氫，形成碳負(fù)離子，碳負(fù)上的電荷轉(zhuǎn)到氧上形成烯醇負(fù)離子，烯醇負(fù)離子再與質(zhì)子結(jié)合形成烯醇。

根據(jù)有機(jī)物鍵能數(shù)據(jù)庫(kù)（iBonD）的數(shù)據(jù)【】，以丙酮及其烯醇式為例，烯醇羥基氫的pKa為10.94，而丙酮的α-H的pKa則為19.27。在堿性條件下烯醇式羥基氫的酸性更強(qiáng)，堿更容易和其反應(yīng)使平衡向左移動(dòng)，由于兩個(gè)pKa相差較大，平衡嚴(yán)重偏向酮式方向，因此丙酮的主要結(jié)構(gòu)為酮式。在酸性條件也可以解釋?zhuān)捎谕教钾?fù)離子的堿性更強(qiáng)，質(zhì)子更容易與其結(jié)合，因此主要為酮式而不是烯醇式。

【J. Am. Chem. Soc. 1988, 110, 16, 5506–5510】

【Chem. Soc. Rev., 1996,25, 275-280 】

穩(wěn)定性的影響因素：

一、酮式α氫的酸性

酮式α氫的酸性越強(qiáng)，平衡更容易偏向烯醇式一側(cè)，越容易形成烯醇，因此也越穩(wěn)定。丙酮中烯醇式的含量只有0.00025%，而乙酰乙酸乙酯中烯醇式的含量為7.5%，2,4-戊二酮中烯醇式含量則達(dá)到80%。

二、烯醇式的結(jié)構(gòu)

烯醇式結(jié)構(gòu)能形成共軛體系，形成的共軛鏈越長(zhǎng)，烯醇式也越穩(wěn)定。另外烯醇結(jié)構(gòu)的穩(wěn)定性還和能否形成內(nèi)氫鍵有關(guān)。

三、溶劑

對(duì)于能形成內(nèi)氫鍵的烯醇式結(jié)構(gòu)，其極性比酮式的更小，因此溶劑的極性越強(qiáng)，對(duì)烯醇式越不利。

雖然烯醇式結(jié)構(gòu)相對(duì)不穩(wěn)定，但是也有很多特殊結(jié)構(gòu)的物質(zhì)含有烯醇片段，比如苯酚、方酸、1,1,1-三氟-2,4-戊二酮都是有這樣性質(zhì)的化合物，維生素C中有烯二醇的結(jié)構(gòu)，也是穩(wěn)定的烯醇。

烯醇常見(jiàn)的應(yīng)用

一、

三、烯醇的共軛加成：

三、酯烯醇的反應(yīng)：，

四、胺甲基化反應(yīng)：

五、成環(huán)的反應(yīng)：增環(huán)

芳香甲醛和羧酸酸酐在堿性條件下反應(yīng)制備肉桂酸類(lèi)似物的反應(yīng),稱(chēng)為Perkin反應(yīng)。

七、