自1902年芳炔中間體被提出并于1953年由 Roberts 等人實(shí)驗(yàn)證實(shí)以來(lái)，芳炔因其獨(dú)特的高反應(yīng)活性而持續(xù)吸引合成化學(xué)家的廣泛關(guān)注。作為功能強(qiáng)大且用途廣泛的反應(yīng)中間體，芳炔能夠參與多種轉(zhuǎn)化過(guò)程，包括環(huán)加成、親核加成和插入反應(yīng)，在復(fù)雜分子構(gòu)建中具有重要價(jià)值。然而，芳炔前體的制備通常依賴多步合成路線，這類方法往往條件苛刻且原子經(jīng)濟(jì)性較低。盡管 Kobayashi 法仍是制備芳炔的經(jīng)典策略，近年來(lái)發(fā)展的改進(jìn)方法大多仍沿用活化前體在溫和條件下原位生成芳炔的思路。

近日，普林斯頓大學(xué)Stache團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種利用紅光驅(qū)動(dòng)的光熱轉(zhuǎn)化策略，在空氣中直接由市售芳基或雜芳基鹵化物原位生成芳炔的新方法。該過(guò)程中，由光熱效應(yīng)誘導(dǎo)形成的非均勻溫度梯度可產(chǎn)生高能芳炔中間體，隨后被氮親核試劑迅速捕獲，高效構(gòu)建藥物和農(nóng)用化學(xué)品中至關(guān)重要的 C–N 鍵，從而顯著簡(jiǎn)化了以芳基鹵化物為芳炔前體的傳統(tǒng)合成路線。在炭黑存在下，經(jīng)紅光照射，多種易得的芳基和雜芳基鹵化物可在 20 分鐘內(nèi)完成胺化反應(yīng)，其區(qū)域選擇性與芳炔捕獲反應(yīng)的預(yù)測(cè)分布高度一致，進(jìn)一步支持了芳炔中間體參與的反應(yīng)機(jī)理。

此外，該方法還可通過(guò)硫親核試劑實(shí)現(xiàn)芳炔的 [4+2] 環(huán)加成反應(yīng)，并通過(guò)一鍋法雙胺化策略（以 1,2-二溴苯為底物）實(shí)現(xiàn)多重官能化。該光熱方法無(wú)需惰性氣氛、溶劑或額外的前體合成步驟，即可按需生成芳炔，顯著降低了操作復(fù)雜性，為芳炔化學(xué)的實(shí)用化提供了一種簡(jiǎn)潔而高效的新途徑。

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c14686