【名稱】Pyridinium 4-Toluenesulfonate, 吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽

【分子量】251.31

【CA登錄號(hào)】[24057-28-1]

【縮寫和別名】PPTS

【物理性質(zhì)】mp 117~119 oC，溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑，經(jīng)常在MeOH和CH2Cl2中使用。

【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司均有銷售。實(shí)驗(yàn)室可以按照標(biāo)準(zhǔn)的實(shí)驗(yàn)步驟從吡啶和對(duì)甲苯磺酸開始來制備[1]。

【注意事項(xiàng)】該試劑具有吸濕性，在陰涼干燥處儲(chǔ)存。

吡啶對(duì)甲苯磺酸鹽(PPTS) 在有機(jī)合成中是一個(gè)應(yīng)用非常廣泛的、溫和的、實(shí)驗(yàn)室常備的酸性催化試劑。PPTS 可以簡(jiǎn)單地看作是對(duì)甲苯磺酸的替代物，對(duì)甲苯磺酸完成的所有反應(yīng)PPTS 也可以完成。但是它比對(duì)甲苯磺酸

在使用上有更多的優(yōu)勢(shì)，例如：對(duì)甲苯磺酸一般是以一水合結(jié)晶形式存在和使用，而PPTS是無(wú)水的；對(duì)甲苯磺酸具有較強(qiáng)的酸性，而PPTS 的酸性則對(duì)許多酸敏性官能團(tuán)不產(chǎn)生明顯的影響。

PPTS 催化的反應(yīng)通常具有反應(yīng)條件簡(jiǎn)單和溫和的特點(diǎn)，用量一般在30% 摩爾之內(nèi)。它應(yīng)用最多的兩個(gè)反應(yīng)是羥基的縮醛化反應(yīng)和羥基的硅醚化反應(yīng)，以及這兩個(gè)反應(yīng)的逆反應(yīng)，所以在羥基的保護(hù)和去保護(hù)反應(yīng)中得到廣泛的應(yīng)用[2]。使用不同的反應(yīng)溶劑，PPTS可以催化羥基的縮醛化反應(yīng)和硅醚化反應(yīng)；也可以催化它們的逆反應(yīng)。前者通常在CH2Cl2 或者DMF 溶劑中進(jìn)行，后者通常使用MeOH 為溶劑 (式1，式2)[3,4]。

使用過量的試劑，可使多個(gè)羥基底物分子一次生成多個(gè)縮醛或者多個(gè)硅醚保護(hù)基(式3)[5,6]。也可以選用適當(dāng)?shù)姆磻?yīng)條件，實(shí)現(xiàn)多硅醚底物分子的選擇性去硅醚化反應(yīng)[7]。通過巧妙設(shè)計(jì)，可以在同一個(gè)反應(yīng)中依次實(shí)現(xiàn)

羥基的去硅醚化反應(yīng)和羥基的縮醛化反應(yīng)(式4)[8,9]。

PPTS 還可以催化一類具有很高合成價(jià)值的串聯(lián)反應(yīng)，就是在去硅醚反應(yīng)后，生成的游離羥基緊接著再次發(fā)生分子內(nèi)縮醛化反應(yīng)，形成新的雜環(huán)產(chǎn)物 (式5)[7]。如果在底物分子中適當(dāng)?shù)奈恢蒙嫌幸粋€(gè)酯基，則可以發(fā)生分子內(nèi)酯化反應(yīng)生成相應(yīng)的內(nèi)酯 (式6)[10,11]。

參考文獻(xiàn)

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本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著

相關(guān)反應(yīng)

【J.Org.Chem.1977,42,3772】