本文轉自“蘇州漢德”：

頻哪醇硼酸酯廣泛用于Suzuki偶聯(lián)反應，芳環(huán)頻哪醇硼酸酯主要由鈀催化鹵代芳烴和Pin2B2偶聯(lián)的方法合成，也有部分產物是通過銥催化芳環(huán)C-H活化直接和Pin2B2反應制得。在鑒別產品純度的時候，會有一個如影隨形的夢魘伴隨始終，那就是產品里面到底有沒有硼酸結構，如果有它和硼酸酯的比例到底是多少？下一步反應的分子量究竟該怎么算？如果籠統(tǒng)的將產品看成硼酸酯結構，帶入計算，通常并不影響后續(xù)的使用。但是對于精確度要求比較高的客戶來說，這種估算簡直如鯁在喉。寧愿把所有硼酸酯轉換成單一結構硼酸再使用。

但是硼酸酯和硼酸之間是個化學平衡，脫下來的頻哪醇在各種溶劑中都有很好的溶解性（包括水和庚烷），分液時在兩相的分配比例不是很懸殊，很難通過洗滌/萃取將其除去，導致，純的硼酸結構很難得到。目前常用方法中要么涉及有毒有害試劑的使用不適合放大生產（方法A）；要么是通過各種硼酸結構競爭性結合頻哪醇推動反應平衡從硼酸酯結構向硼酸移動，通常轉化不徹底，造成產品損失較大（方法B）。

綜合以上考慮以后OrgLett報道中提到一種新的思路來拉動反應平衡徹底轉向硼酸結構，研究者發(fā)現(xiàn)，甲基硼酸能夠很好競爭性結合頻哪醇形成甲基硼酸酯，底物變成裸露的硼酸結構（通常在反應體系中就能直接實現(xiàn)80%以上的轉化，并達到新的平衡）。

生成的副產物甲基硼酸酯的沸點只有120℃左右，可以通過減壓蒸餾快速除掉，這樣頻哪醇會不斷以甲基硼酸酯的形式被源源不斷地帶出體系，硼酸酯到硼酸轉化也就會趨于完全。

通過篩選發(fā)現(xiàn)，酸性或堿性條件下使用甲基硼酸都能強化硼酸酯的分解，讓反應更趨于完全。甲基硼酸本身的當量數(shù)增加也能讓反應的轉化更加徹底。

對于含有酸性敏感基團（Boc，TBS， TIPS等）的底物，文章特別補充了堿性方法的案例：

Organic Letters2019, 21, 9, 3048-3052；

DOI: 10.1021/acs.orglett.9b00584

感謝“豬頭肉-豬肉脯”分享：

用了是真的不錯， 硼酸酯完全變成硼酸 。

不過有幾個地方要注意的， 第一個， 反應液點板還是會有很多硼酸酯殘留， 減壓去除甲基硼酸頻那醇酯之后才能完全轉化為硼酸； 第二個， 甲基硼酸頻那醇酯會在防爆球里冷凝，我一般旋一會用二氯甲烷把防爆球里面的東西沖掉再旋蒸， 往復幾次到防爆球里沒有東西為止， 轉化基本也完全了。