【英文名稱】 Rhodium(III) Chloride

【分子式】 Cl?Rh

【分子量】 209.26

【CAS號(hào)】 10049-07-7

【物理性質(zhì)】結(jié)晶固體，mp 450 ℃，不溶于水，溶于氫氧化鈉水溶液或氰化鉀水溶液。

【制備和商品】國(guó)內(nèi)外試劑公司有銷售，商品化試劑為無(wú)水三氯化銠和水合三氯化銠。

三氯化銠能夠?qū)崿F(xiàn)烯烴和具有環(huán)張力環(huán)化物的異構(gòu)化反應(yīng)，還能作為催化劑前體實(shí)現(xiàn)還原反應(yīng)，此外該高價(jià)銠試劑也能實(shí)現(xiàn)氧化反應(yīng)。

三氯化銠能夠催化實(shí)現(xiàn)烯烴的異構(gòu)化反應(yīng)，將烯烴轉(zhuǎn)變?yōu)闊岱€(wěn)定性更好、更穩(wěn)定的異構(gòu)體。如下圖所示：將環(huán)外雙鍵轉(zhuǎn)換為環(huán)內(nèi)雙鍵，獲得共軛性更好的芳香環(huán)化合物。與環(huán)己烯酮相連的不飽和雙鍵也能在三氯化銠的催化下發(fā)生烯基遷移，得到苯酚化合物。

在三氯化銠作用下，雜原子上帶有烯丙基保護(hù)基團(tuán)的底物能夠發(fā)生異構(gòu)-水解反應(yīng)離去烯丙基團(tuán)，從而實(shí)現(xiàn)底物雜原子上的去保護(hù)反應(yīng)。

三氯化銠與硼氫化鈉作用，能夠特異性實(shí)現(xiàn)芳香環(huán)的還原氫化反應(yīng)。該方法能夠完全實(shí)現(xiàn)烯烴的還原，對(duì)于酮只會(huì)發(fā)生部分還原，對(duì)于羧酸、酯和酰胺基團(tuán)則不會(huì)受到任何影響。

三氯化銠在酸性介質(zhì)中能夠催化實(shí)現(xiàn)炔烴的水合反應(yīng)，將炔烴轉(zhuǎn)變?yōu)橄鄳?yīng)的醛。在其中引入配位加合物如氯化鋰能夠加速該反應(yīng)的進(jìn)行。

三氯化銠也能催化實(shí)現(xiàn) α,β-不飽和酯的氫硅化反應(yīng)，得到相應(yīng)的三甲基硅縮醛化合物。

摘自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——還原反應(yīng)試劑》，胡躍飛主編。