【英文名稱】Sodium Periodate

【分子式】NaIO4

【分子量】213.89

【CA登錄號】[7790-28-5]

【縮寫和別名】過碘酸鈉

【結(jié)構(gòu)式】NaIO4

【物理性質(zhì)】mp >300 oC，d 3.86 g/cm3, 白色四角形晶體，可以溶解于水和酸。

【制備和商品】市售品含高碘酸鈉99%以上，含有微量游離酸、氯化物、溴化物、硫酸鹽、重金屬等雜質(zhì)?？蓮乃芤褐性俳Y(jié)晶進(jìn)行精制。

【注意事項】此類物品具有強(qiáng)烈的氧化性能，本身雖不燃燒，但在一定的條件下，經(jīng)受摩擦、震動撞擊、高熱或遇酸堿的物質(zhì)，在受潮，接觸有機(jī)物、還原劑以及和性質(zhì)有抵觸的物品混存時，即能分解，發(fā)生燃燒和爆炸。

高碘酸鈉在有機(jī)合成中主要有兩種用途：一方面被用作氧化劑；另一方面被用作催化劑。高碘酸鈉的氧化反應(yīng)在水中發(fā)生，但是對有機(jī)物來說，其不溶于水，因而要用助溶劑。當(dāng)兩相溶液中有由季銨鹽組成的相轉(zhuǎn)移催化劑，或者氧化劑的表面有惰性載體時，氧化反應(yīng)也可以發(fā)生。

高碘酸鈉作為一般的氧化劑可以把醇類氧化為羰基化合物 (式1，式2)[1,2]。

高碘酸鈉也可以用于斷裂二醇化合物并把其氧化為二羰基化合物 (式3，式4)[3,4]。

高碘酸鈉甚至把C=C 雙鍵斷裂氧化為羰基化合物 (式5)[5]，它和OsO4連用氧化烯烴稱為著名的(式6)[6]。另外，它的還原產(chǎn)物可以通過高碘酸氧化而重新使用。

硫化物選擇性地氧化成亞砜是一個非常重要的反應(yīng)，因為亞砜是一個在有機(jī)合成中非常重要的中間物。它可以在0 oC的甲醇溶液中與高碘酸鈉發(fā)生反應(yīng)。高溫或加入過量的高碘酸鈉會將硫化物氧化成砜。當(dāng)有酸性氧化鋁或是硅膠時，高碘酸鈉可選擇性地將硫化物氧化成亞砜 (室溫條件下可以得到很高的產(chǎn)率) (式7，式8)[7]。相轉(zhuǎn)移催化劑的參與也使硫化物選擇性地氧化生成亞砜 (式9)[8]。

此外，高碘酸鈉可以作為一種廉價的催化劑用于芳基的磺?；铣?(式10)，反應(yīng)條件非常溫和，產(chǎn)率高，反應(yīng)時間短，選擇性好。

參 考 文 獻(xiàn)

1. Cornely, J.; Leyda M.; David E.; Dragojlovic. V. Green Chem., 2003, 5, 34.

2. Badalassi, F.; Wahler, D.; Cortti, P.; Reymond, J-L. Angew. Chem. Int. Ed., 2000, 39, 4067.

3. (a) Kovar, J; Baer, H. H. Can. J. Chem., 1971, 49, 3238. (b) Torii, S; Uneyama, K; Ueda, K. J. Org. Chem., 1984, 49, 1930.

(c) Schmid, C. R; Bryant, J. D; Dowlatzedah, M; Phillips, J. L; Prather, D. E; Renee, D. S; Sear, N. L; Vianco, C. S. J. Org. Chem., 1991, 56, 4056. (d) Jackson, D. Y. Synth. Commun., 1988, 18, 337.

4. Painter, G. F.; Falshaw, A. Org. Biomol. Chem., 2004, 2,1007.

5. Plietker, B.; Niggemann, M.; Pollrich , A. Org. Biomol. Chem.,2004, 2, 1116.

6. Sinha, A.K.; Joshi, B. P. Chem. Lett., 2003, 32, 780.

7. (a) Leonard, N. J; Johnson, C. R. J. Org. Chem., 1962, 27, 283.

(b) Johnson, C. R; Keiser, J. E. Org. Synth., 1966, 46, 78. (c) Lee, J. B; Yergatian, S. Y; Crowther, B. C; Downie, I. M. Org. Prep. Proced. Int., 1990, 22, 544.

8. Hutton, A.; Jaber, R.; Otaegui, M.; Turner, J. J. Chem. Soc., Perkin Trans. II, 2002, 1066.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著