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基于In3SbTe2 的智能可調(diào)彩色熱輻射器,實(shí)現(xiàn)全季節(jié)熱管理

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論文信息:XiangSong, Xueying Xia, Yong Chen,Smart tunable colorful thermal emitter based on In3SbTe2 for all-season thermal management,Solar Energy Materials and Solar Cells 294,113939(2026).

論文鏈接:

https://doi.org/10.1016/j.solmat.2025.113939

研究背景

隨著全球科技與經(jīng)濟(jì)的快速發(fā)展,能源消耗急劇增加,能源高效利用與可持續(xù)發(fā)展已成為全球性重大挑戰(zhàn)。其中,制冷、通風(fēng)和供暖相關(guān)的能源消耗在總能耗中占比顯著,而日常生活、交通及工業(yè)生產(chǎn)中的能源使用與熱排放問(wèn)題日益突出,使得熱管理需求持續(xù)增長(zhǎng),研發(fā)更高效的熱管理技術(shù)成為實(shí)現(xiàn)節(jié)能減排的關(guān)鍵。

輻射熱管理技術(shù)憑借通過(guò)合理設(shè)計(jì)材料光學(xué)特性與結(jié)構(gòu)參數(shù)來(lái)調(diào)控?zé)彷椛涞暮诵脑?,具有無(wú)需設(shè)備驅(qū)動(dòng)、環(huán)境友好且應(yīng)用前景廣泛的優(yōu)勢(shì),成為熱管理領(lǐng)域的研究熱點(diǎn),其兩大核心研究方向?yàn)樘?yáng)能集熱與輻射制冷:太陽(yáng)能集熱利用在太陽(yáng)輻射波段(0.3-2.5μm)高吸收、中紅外波段低發(fā)射的材料,將太陽(yáng)能轉(zhuǎn)化為熱能以實(shí)現(xiàn)保溫與加熱;輻射制冷則通過(guò)在大氣透明窗口(3-5μm、8-14μm)具備高發(fā)射率,將輻射熱能傳遞至太空以實(shí)現(xiàn)降溫。若能將這兩種分別適用于晝夜的技術(shù)相結(jié)合,可大幅提升能源利用效率。

研究?jī)?nèi)容

白天吸收太陽(yáng)、夜間輻射冷卻的原理見(jiàn)下圖1(a),兩者通過(guò)不同波段的熱輻射傳遞。理想的太陽(yáng)能吸收器需要在白天具有高吸收性能,在大氣透明窗能帶內(nèi)具有低發(fā)射率,比吸收率如圖1(b)紅色曲線所示,且太陽(yáng)輻射帶在0.3-2.5μm范圍內(nèi),吸收率接近1, 實(shí)現(xiàn)了太陽(yáng)能的完美吸收。中紅外波段在3–14μm范圍內(nèi)的發(fā)射率接近0,避免了其輻射能量向外界的耗散。理想的夜間輻射冷卻器需要在大氣透明窗帶具有較高的發(fā)射率,如圖1(b)綠色曲線所示,大氣透明窗頻段的發(fā)射率為3–5μm和8–14μm,接近1,以實(shí)現(xiàn)其熱量通過(guò)輻射傳遞到空間,實(shí)現(xiàn)夜間輻射冷卻的效果。


圖1 白天使用基本的太陽(yáng)能加熱原理,晚上使用輻射冷卻。(a) 白天太陽(yáng)加熱和夜間輻射冷卻的熱輻射傳遞概念圖示意圖。(b)理想白天太陽(yáng)加熱和理想夜間輻射冷卻的吸收率/發(fā)射率示意圖。

如圖2(a)所示,結(jié)構(gòu)由ZnS、Si、IST、Ge和Cr組成,在aIST態(tài)太陽(yáng)波段內(nèi)的吸收分布如圖2(b)所示,黃色背景代表正常的AM1.5太陽(yáng)吸收光譜數(shù)據(jù)。0.3–2.5μm區(qū)域中有效吸收太陽(yáng)能的平均吸收率為0.8。為防止輻射能量向外部消散,大氣透明窗范圍(3–5μm和8–14μm)的平均發(fā)射率分別為0.23和0.13。在外部溫度激發(fā)下,IST可以實(shí)現(xiàn)非晶相與晶相之間的非揮發(fā)性轉(zhuǎn)變,如圖2(c)所示。圖2(d)顯示了aIST和cIST在3–14μm波段的發(fā)射率分布。3–5μm的平均發(fā)射率為0.5,8–14μm的平均發(fā)射率為0.92。這使得熱發(fā)射體能夠在夜間將熱能以輻射能量的形式傳遞到太空,從而展示了冷卻功能。根據(jù)詳細(xì)比較,建議的熱發(fā)射器可能在白天有效收集太陽(yáng)熱量,夜間實(shí)現(xiàn)輻射冷卻。


圖2(a)設(shè)計(jì)了可調(diào)諧的熱發(fā)射器,用于白天收集太陽(yáng)熱和夜間輻射冷卻功能,由從上到下由ZnS、Si、IST、Ge和Cr組成的五層薄膜結(jié)構(gòu)組成。按順序表示 h1-h5, h1= 70 nm,h2= 710 nm,h3= 15 nm,h4= 720 nm,h5= 100 nm。(b)aIST態(tài)熱發(fā)射體在太陽(yáng)輻射帶內(nèi)的吸收分布。(c) IST非晶態(tài)和晶體態(tài)的示意圖。(d)中紅外波段中,aIST狀態(tài)和cIST狀態(tài)的發(fā)射率分布。

如圖3所示,我們選擇了太陽(yáng)波段和中紅外波段的發(fā)射共振峰(0.7μm、3.88μm、11.6μm),并計(jì)算了相應(yīng)的電場(chǎng)分布。模擬了結(jié)構(gòu)在太陽(yáng)輻射波段0.7μm和中紅外波段3.88μm和11.6μm的電場(chǎng)分布,以更好地理解aIST態(tài)和cIST態(tài)的物理吸收機(jī)制。在aIST中,如下圖3(a)所示,0.7μm的電場(chǎng)分布在ZnS、Si和IST層中顯著增強(qiáng),且出現(xiàn)了FP共振腔。入射光在ZnS和Ge層之間來(lái)回反射,使結(jié)構(gòu)的吸收能力提升至0.7μm。入射光在3.88μm和11.6μm的半晶IST態(tài)下通過(guò)颲層,同時(shí)被鉻層阻擋,如下圖3(b)和(c)所示。整個(gè)結(jié)構(gòu)cIST態(tài)的電場(chǎng)強(qiáng)度分布高于aIST態(tài)。如圖3(d)和(e)所示,入射波的蒙皮深度在cIST態(tài)下較低,分別為3.88μm和11.6μm,低于aIST態(tài)。這是因?yàn)閍IST和cIST態(tài)的折射率虛部不同。雖然Ge、Zn和Si也具有紅外透明性,使入射電磁波能夠穿過(guò)介電層,最終被底層的鉻反射,表現(xiàn)出低發(fā)射率;而非晶能狀態(tài)由于吸收能力較弱,其折射率的虛部接近零,具有較高的透明度。另一方面,由于其高折射率虛部,cIST態(tài)結(jié)構(gòu)具有較高的吸收能力。


圖3 在太陽(yáng)波段和中紅外波段的電場(chǎng)分布,用于器件的兩個(gè)狀態(tài)。(a)顯示aIST狀態(tài)為0.7 μm。(b)和(e)分別是3.88 μm和11.6 μm的aIST態(tài)。(d)和(e)分別是3.88μm和11.6μm的CIST態(tài)。

在實(shí)際情況中,理想熱發(fā)射體的發(fā)射率必須在TE和TM模的入射角(0至60°之間)高度穩(wěn)定。因此,我們對(duì)中紅外和非IST太陽(yáng)波段在0–60°入射角范圍內(nèi)的發(fā)射率進(jìn)行了獨(dú)立分析。在aIST太陽(yáng)波段范圍內(nèi),TE和TM入射角下的發(fā)射率通常表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性,如下圖4(a)和(d)所示。它在400–800nm的可見(jiàn)光范圍內(nèi)表現(xiàn)出穩(wěn)定性,表明結(jié)構(gòu)著色是可能的。在TE模入射角下,aIST狀態(tài)結(jié)構(gòu)在0–50°范圍內(nèi)表現(xiàn)出良好的穩(wěn)定性,如下圖4(b)所示。在TM模的入射角下,發(fā)射率在0–40°范圍內(nèi)表現(xiàn)出良好穩(wěn)定性,并在40°-60°范圍內(nèi)逐漸增加,如下圖4(e)所示。這一現(xiàn)象由弱法布里-珀羅腔體引起。然而,發(fā)射率的整體分布保持穩(wěn)定。TE和TM模入射角下的cIST態(tài)結(jié)構(gòu)發(fā)射率在中紅外波段同樣保持良好穩(wěn)定性,如下圖4(c)和(f)所示。因此,可以說(shuō)該結(jié)構(gòu)在太陽(yáng)波長(zhǎng)范圍內(nèi)能夠?qū)崿F(xiàn)良好且穩(wěn)定的吸收性能。同時(shí),中紅外波段的發(fā)射率在TE和TM極化態(tài)下也穩(wěn)定良好,表明該結(jié)構(gòu)對(duì)夜間輻射冷卻性能和白天吸收太陽(yáng)能的影響較小,尤其在TE和TM模的各種入射角下。


圖4(a)和(d) 顯示了aIST在太陽(yáng)波段下TE和TM模態(tài)入射角下的發(fā)射率分布。(b)和(e)顯示了aIST在紅外波段中TE和TM模態(tài)入射角下的發(fā)射率分布。(c)和(f)是cIST在紅外波段中TE和TM模態(tài)入射角下的發(fā)射率分布。

如圖5(a)和(b)所示,對(duì)于白天輻射冷卻函數(shù),太陽(yáng)能光譜的吸收率必須接近零,大氣透明窗的發(fā)射率接近1。這種配置能夠充分反射太陽(yáng)輻射能量,同時(shí)促進(jìn)輻射能量向大氣透明窗發(fā)射,從而實(shí)現(xiàn)全天候輻射冷卻功能。為了在夜間實(shí)現(xiàn)有效的熱絕緣,大氣窗口處熱發(fā)射體的發(fā)射率必須接近0。太陽(yáng)反射器的設(shè)計(jì)參數(shù)來(lái)源于參考文獻(xiàn),由兩片交替的ZnSe和BaF2薄膜組成如圖5(c)所示,表現(xiàn)出無(wú)損性質(zhì)和耐高溫能力。詳濾波器在太陽(yáng)能譜中的吸收率如下圖5(d)所示,表明太陽(yáng)能吸收較弱。下圖5(e)展示了中紅外光譜的透射率。在熱發(fā)射器上方安裝太陽(yáng)能反射器后,太陽(yáng)能可被太陽(yáng)輻射反射,促進(jìn)熱量傳遞至大氣透明窗,如圖5(f)所示。該結(jié)構(gòu)使得在cIST狀態(tài)下實(shí)現(xiàn)全天候輻射冷卻,在aIST狀態(tài)下實(shí)現(xiàn)夜間熱量保持。實(shí)現(xiàn)了夜間的熱絕緣功能。圖5(g)和(h)分別展示了吸收率和發(fā)射率。紫色線代表太陽(yáng)光譜中熱發(fā)射體在cIST態(tài)下的發(fā)射率。0.3–2.5μm區(qū)間的平均吸附率為0.3,3–5微米區(qū)間的平均加權(quán)發(fā)射率為0.55,8–14μm區(qū)間的平均加權(quán)發(fā)射率為0.89。黃色線代表aIST態(tài)中紅外(MIR)波段的發(fā)射率;3–14μm波段的平均加權(quán)發(fā)射率為0.89,而3–5μm波段為0.55。在aIST態(tài)下,中紅外頻譜的平均加權(quán)發(fā)射率為3–5μm為0.19,8–14μm為0.22。本文證明,借助太陽(yáng)能反射器,熱發(fā)射器可實(shí)現(xiàn)全天候輻射冷卻和夜間保溫。因此,最初的熱發(fā)射器配合太陽(yáng)能反射器,預(yù)計(jì)將實(shí)現(xiàn)四季智能熱管理,這對(duì)于全年節(jié)能至關(guān)重要。


圖5 (a)理想白天輻射冷卻原理和夜間熱絕緣函數(shù)的示意圖。(b)理想白天輻射冷卻和夜間熱絕緣函數(shù)吸收率/發(fā)射率分布的示意圖。(c) 太陽(yáng)反射器工作原理圖。(d) 太陽(yáng)波段中反射體的吸收率。(e)太陽(yáng)反射器在中紅外波段的發(fā)射率。(f)組合選擇性熱發(fā)射器工作原理示意圖。(g)太陽(yáng)波段中組合選擇性熱發(fā)射體的吸收率。(h) 中紅外波段內(nèi)組合選擇性熱發(fā)射體的發(fā)射率。

隨后,研究人員分析了太陽(yáng)能反射器組合后的熱發(fā)射器熱性能,如下圖6(a)和(b)所示。在白天輻射冷卻性能分析中,環(huán)境溫度設(shè)定為308 K,熱發(fā)射器的輻射冷卻通量為66.8 W?m-2。在夜間隔熱性能分析中,環(huán)境溫度設(shè)定為278 K,熱發(fā)射體的凈輻射熱損失被抑制為17.45W?m-2。因此,熱發(fā)射器加裝太陽(yáng)能反射器后,可以實(shí)現(xiàn)白天的輻射冷卻和夜間的熱絕緣功能,而這兩種熱發(fā)射器則能識(shí)別白天的輻射冷卻和夜間的熱絕緣功能。這兩種類(lèi)型的熱發(fā)射器預(yù)計(jì)將用于全年熱管理。


圖6 (a) 白天不同非輻射熱傳遞系數(shù)聯(lián)合熱發(fā)射器的凈輻射冷卻功率分布。(b) 夜間不同非輻射熱傳遞系數(shù)下聯(lián)合熱發(fā)射器的凈輻射熱損失。

最終,研究人員模擬并驗(yàn)證了兩個(gè)熱發(fā)射器在兩種典型應(yīng)用場(chǎng)景下的表面溫度波動(dòng)。如圖7(a)所示,利用晝夜溫差和太陽(yáng)能吸收裝置的發(fā)電特定組件必須在白天高效捕獲太陽(yáng)能,夜間釋放寄生熱量,以維持最佳性能。如圖7(c)所示,并模擬了熱發(fā)射體表面溫度隨環(huán)境溫度在24小時(shí)內(nèi)的波動(dòng),顯示其有效的太陽(yáng)能吸收能力。其次,如圖7(b)所示,內(nèi)陸城市夏季晝夜溫差顯著,這對(duì)戶外設(shè)備作和人體熱舒適度構(gòu)成了巨大挑戰(zhàn)。因此,白天必須采用輻射冷卻,夜間則需要熱絕緣以減輕溫度波動(dòng)。集成的熱發(fā)射器在白天實(shí)現(xiàn)輻射冷卻,夜間實(shí)現(xiàn)熱絕緣。為應(yīng)對(duì)這一環(huán)境問(wèn)題,我們選擇了烏魯木齊市y作為測(cè)試地點(diǎn),如圖7(d)所示。我們模擬了聯(lián)合熱發(fā)射器表面溫度和環(huán)境溫度在24小時(shí)內(nèi)的波動(dòng),從而表明有效的熱絕緣性能。白天,cIST狀態(tài)執(zhí)行輻射冷卻功能,導(dǎo)致溫度明顯低于環(huán)境溫度,最大溫度下降為6.2℃,表明有效的冷卻能力。因此,根據(jù)模擬分析,我們提出的熱發(fā)射器能夠熟練地適應(yīng)這兩個(gè)指定的環(huán)境。


圖7 (a)在日溫差較小且濕度較高的地區(qū),發(fā)電和太陽(yáng)能吸收裝置的理想熱輻射和吸收示意圖。(b)在日溫差較大地區(qū),住宅和個(gè)人所需的理想熱發(fā)射和吸收示意圖。(c)廣州市熱發(fā)射體表面溫度與環(huán)境溫度分布。(d)烏魯木齊市聯(lián)合熱發(fā)射體表面溫度和環(huán)境溫度分布。

結(jié)論與展望

綜上所述,研究人員引入了可調(diào)諧的熱發(fā)射器,促進(jìn)白天的太陽(yáng)熱吸收和夜間的輻射冷卻。發(fā)射率調(diào)制過(guò)程可以在白天高效收集太陽(yáng)熱量,同時(shí)防止熱輻射到大氣透明窗。大氣透明窗內(nèi)的平均發(fā)射率分別為0.23和0.13,而太陽(yáng)光譜中非晶態(tài)的平均吸收率為0.8。在過(guò)渡到晶體態(tài)時(shí),大氣透明窗內(nèi)的平均發(fā)射率分別為0.5和0.92。這有助于高效的夜間輻射冷卻,并通過(guò)調(diào)節(jié)鋅頂層厚度實(shí)現(xiàn)鮮艷的色彩顯示。它還在廣泛的入射偏振角度譜下具備優(yōu)異的色彩表現(xiàn)穩(wěn)定性。我們最終模擬并分析了不同環(huán)境條件下熱發(fā)射體的溫度變化,顯示所有熱發(fā)射體均具備有效的太陽(yáng)能吸收、輻射冷卻和熱絕緣性能?;诰C合分析,熱發(fā)射器設(shè)計(jì)預(yù)計(jì)將有效實(shí)現(xiàn)智能全季節(jié)熱管理。

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