第一作者：王昕宇

通訊作者：馬杰、于飛

通訊單位：同濟(jì)大學(xué)、喀什大學(xué)

論文DOI：10.1016/j.jclepro.2025.147012

研究背景

隨著制藥、石化等工業(yè)的快速發(fā)展，高鹽有機(jī)廢水排放量逐年增加，這類廢水通常含有抗生素、酚類等有害有機(jī)物，鹽分濃度約1.5 wt%以上，給傳統(tǒng)水處理技術(shù)帶來嚴(yán)峻挑戰(zhàn)?，F(xiàn)有生物處理法需長時間馴化菌種，且高鹽環(huán)境會抑制微生物活性；膜蒸餾等技術(shù)雖可實現(xiàn)鹽分回收，但有機(jī)物易導(dǎo)致膜污染，影響運行效率。因此，發(fā)展一種能夠抵抗高鹽度的有機(jī)物分離技術(shù)成為當(dāng)前研究的重要方向。電增強(qiáng)吸附技術(shù)因其操作靈活、能耗較低而受到關(guān)注，但在高鹽條件下，無機(jī)離子與有機(jī)物之間的競爭吸附嚴(yán)重制約其效果，陽極腐蝕與離子干擾等問題也限制了該技術(shù)的實際應(yīng)用。為此，本研究提出一種基于“短板效應(yīng)”的單陰極電增強(qiáng)吸附策略，旨在通過電極結(jié)構(gòu)創(chuàng)新，實現(xiàn)高鹽環(huán)境下有機(jī)污染物的高效去除與吸附劑的原位再生。

內(nèi)容簡介

本研究構(gòu)建了一種三維孤立單陰極顆粒電極系統(tǒng)，以磺胺甲惡唑（SMZ）為目標(biāo)污染物，系統(tǒng)探究了在高鹽條件下電增強(qiáng)吸附的性能與機(jī)制。通過對比物理吸附、傳統(tǒng)雙電極電吸附、孤立單陽極及孤立單陰極四種操作模式，孤立單陰極系統(tǒng)在鹽度低于1.5 wt%時可實現(xiàn)約95%的SMZ去除率，且平衡吸附容量達(dá)18.43 mg/g，能耗僅為0.01 kWh/m3，較傳統(tǒng)電吸附降低約40倍。該系統(tǒng)的優(yōu)勢源于其巧妙利用“短板效應(yīng)”，即通過空置陽極限制無機(jī)離子的吸附，形成不對稱電場，促進(jìn)SMZ在陰極表面的富集。高鹽環(huán)境下的鹽析效應(yīng)進(jìn)一步增強(qiáng)了有機(jī)物向孔道的分配。此外，系統(tǒng)通過陰極氧還原反應(yīng)原位生成過氧化氫及其衍生活性氧物種，實現(xiàn)了吸附劑的電化學(xué)再生，延長材料的使用壽命。

圖文導(dǎo)讀

圖1展示了本研究構(gòu)建的四種吸附模式結(jié)構(gòu)及其性能對比。通過對比物理吸附、傳統(tǒng)雙電極電吸附、孤立單陽極與孤立單陰極四種模式，研究發(fā)現(xiàn)孤立單陰極系統(tǒng)在鹽度低于1.5 wt%時對磺胺甲惡唑的去除率可達(dá)95%以上，且能耗僅為0.01 kWh/m3。該圖還顯示，隨著鹽度升高，系統(tǒng)的脫鹽能力被有意抑制，進(jìn)一步印證了“短板效應(yīng)”在緩解離子競爭中的作用。同時，系統(tǒng)在不同pH條件下仍能保持穩(wěn)定的吸附性能，說明其具備較寬的適用性。

圖1所示。(a)隔離式單陰極反應(yīng)器和不同吸附模式的結(jié)構(gòu)示意圖(每種過濾模式均施加1 V電壓，進(jìn)料溶液含100 mg/L SMX和高NaCl濃度（0.5%、1%、1.5%、2%、2.5%）。在每種模式上面的原理圖中，橙色和綠色層分別代表供電陰極和陽極，藍(lán)色箭頭表示流動方向)；(b)不同模式下SMX的去除率；(c)模式一、模式二、模式三、模式四的脫鹽能力比較(d) SMX吸附過程中pH值的變化；(e)不同吸附方式下的能量消耗。

圖2系統(tǒng)探究了不同操作條件與環(huán)境因素對吸附動力學(xué)的影響。隨著SMZ初始濃度升高，吸附容量與速率均顯著提升，這與傳統(tǒng)吸附行為相反，體現(xiàn)了電增強(qiáng)過程的質(zhì)量傳遞優(yōu)勢。流速在25 mL/min時達(dá)到最佳吸附效果，過高或過低均不利于污染物的充分接觸。電壓在0.5 V時吸附性能最優(yōu)，超過1 V后吸附速率大幅提升，說明系統(tǒng)兼具吸附與氧化功能。

圖2所示。(a)初始污染物濃度，(b)進(jìn)水流速，(c)初始pH， (d)電壓，(e)共存陰離子，(f)水中常見共存有機(jī)化合物對隔離電極體系中SMZ電吸附動力學(xué)的影響。

圖3深入揭示了系統(tǒng)中活性氧物種的生成與SMZ的降解機(jī)制。陰極通過氧還原反應(yīng)原位生成H2O2，進(jìn)一步轉(zhuǎn)化為超氧自由基與單線態(tài)氧等活性物種，推動SMZ的降解。淬滅實驗與電子順磁共振譜證實了這些物種的存在及其在降解中的作用。質(zhì)譜分析鑒定出13種中間產(chǎn)物，并提出兩條主要降解路徑：一條以異惡唑環(huán)開環(huán)為起點，另一條則涉及苯環(huán)的開環(huán)反應(yīng)。

圖3所示。(a)不同模式下H2O2的原位生成和轉(zhuǎn)化曲線；(b)萃滅實驗（EPR譜）；(c) SMZ在單陰極體系中可能的降解途徑。

經(jīng)過脈沖電場再生的活性炭在8個循環(huán)內(nèi)仍保持50%以上的吸附效率，顯著優(yōu)于無再生模式（圖4）。氮氣吸附-脫附曲線顯示，再生后活性炭的比表面積有所恢復(fù)，但隨循環(huán)次數(shù)增加，微孔結(jié)構(gòu)逐漸向中孔轉(zhuǎn)變，導(dǎo)致吸附性能最終下降。掃描電鏡觀察也表明，長期電化學(xué)再生會引起碳基質(zhì)局部破碎，提示未來需在材料結(jié)構(gòu)穩(wěn)定性方面進(jìn)一步優(yōu)化。

圖4. (a)在三種模式下連續(xù)10次循環(huán)操作后的SMZ去除能力。（b-c）原GAC、污染GAC和再生GAC的氮氣吸附和解吸曲線及孔徑分布。

總結(jié)與展望

本研究表明，孤立單陰極電增強(qiáng)吸附系統(tǒng)能有效緩解高鹽廢水中有機(jī)物去除的鹽分干擾問題，通過結(jié)構(gòu)設(shè)計優(yōu)化與“短板效應(yīng)”的工程化利用，在低能耗下實現(xiàn)SMZ的高效吸附與電極原位再生。系統(tǒng)兼具吸附與輕度氧化的雙重功能，為高鹽有機(jī)廢水的資源化處理提供了新思路。然而，在實際廢水復(fù)雜組分中，共存有機(jī)物如腐殖酸的競爭吸附仍可能影響系統(tǒng)性能，未來需通過活性炭表面功能化改性提升其選擇性與抗干擾能力。此外，長期運行中活性炭的結(jié)構(gòu)退化問題也提示我們，需進(jìn)一步開展碳基質(zhì)增強(qiáng)與納米復(fù)合電極材料的設(shè)計研究，以提升材料的循環(huán)穩(wěn)定性。后續(xù)工作應(yīng)聚焦中試驗證與技術(shù)經(jīng)濟(jì)性分析，推動該技術(shù)向制藥、水產(chǎn)養(yǎng)殖等高鹽廢水處理的實際應(yīng)用邁進(jìn)。

文獻(xiàn)鏈接

https://doi.org/10.1016/j.jclepro.2025.147012

第一作者信息

王昕宇，同濟(jì)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院環(huán)境工程專業(yè)2022級博士研究生，導(dǎo)師為馬杰教授，主要開展離子分離應(yīng)用背景下的顆粒電極制備及工作模式研究。相關(guān)研究成果發(fā)表于Journal of Cleaner Production,Desalination, ScienceoftheTodalEnvironment, JournalofEnvironmentalChemicalEngineering等期刊。本科畢業(yè)于沈陽建筑大學(xué)給排水科學(xué)與工程專業(yè)，碩士畢業(yè)于東北大學(xué)環(huán)境工程專業(yè)。曾獲沈陽市優(yōu)秀畢業(yè)生等榮譽稱號。

通訊作者信息

馬杰，同濟(jì)大學(xué)環(huán)境科學(xué)與工程學(xué)院教授，博士生導(dǎo)師，中組部第十一批上海援疆干部，長期致力于電容去離子分離技術(shù)和應(yīng)用研究，新疆天山創(chuàng)新團(tuán)隊負(fù)責(zé)人，主持5項國家自然科學(xué)基金，在Nat. Water, Angew. Chem. Int. Ed., Nat. Commun., Adv. Funct. Mater., Nano Let., Research, Water. Res., Environ. Sci. Technol.等期刊以第一/通訊作者發(fā)表SCI論文250余篇，ESI高被引/熱點論文31篇/次，論文總他引15000次（WOS），主編《環(huán)境材料概論》，參編英文專著3部，授權(quán)中國發(fā)明專利20項。擔(dān)任Sci. Rep.、Chinese Chem. Lett.、Sustainable Horizons、物理化學(xué)學(xué)報等期刊編委，新疆地震學(xué)會副理長，新疆碳納米材料制備與應(yīng)用重點實驗室主任，新疆工程材料與結(jié)構(gòu)重點實驗室學(xué)術(shù)委員會副主任，，新疆節(jié)能減排專家委員會學(xué)術(shù)委員會副主任，中國化學(xué)會高級會員、中國有色金屬學(xué)會環(huán)境保護(hù)學(xué)術(shù)委員會委員等，入選 “上海市東方英才計劃拔尖項目”，“新疆杰出青年基金”，“上海市人才發(fā)展基金”、同濟(jì)大學(xué)“中青年科技領(lǐng)軍人才”和“百人計劃”等，獲上海市自然科學(xué)二等獎（1/5），河南省自然科學(xué)獎三等獎、中國化工學(xué)會基礎(chǔ)研究成果獎二等獎等，擔(dān)任中國環(huán)境科學(xué)學(xué)會年會《環(huán)境修復(fù)材料》分會主席，中國材料大會《環(huán)境分離凈化材料與技術(shù)》分會主席，中國新材料產(chǎn)業(yè)發(fā)展大會《環(huán)境分離凈化材料》分會主席，入選 “高被引科學(xué)家”，“中國高被引學(xué)者”和“全球前2%頂尖科學(xué)家榜單”。

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