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我國打開了光刻膠領(lǐng)域的“黑盒子”

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一項常被視為生命科學(xué)利器的技術(shù),正為芯片制造領(lǐng)域開啟新的微觀世界大門。

01

北大團(tuán)隊突破光刻膠難題

光刻膠在顯影液中的行為堪稱半導(dǎo)體領(lǐng)域的“哥德巴赫猜想”——當(dāng)光刻膠涂覆在硅片表面經(jīng)歷曝光后,其分子在顯影液中的溶解過程直接決定電路圖形的精度,但液相環(huán)境下的分子快速運動使傳統(tǒng)觀測手段失效。


在芯片制造的光刻環(huán)節(jié)中,工程師們長期面臨一個難以逾越的障礙:他們無法直接觀察光刻膠在顯影液中的行為。這個發(fā)生在液態(tài)環(huán)境中的微觀過程如同一個“黑匣子”,迫使產(chǎn)業(yè)界只能通過反復(fù)試驗來優(yōu)化工藝,特別是在7納米及以下先進(jìn)制程中,這已成為制約良率提升的關(guān)鍵瓶頸。

日前,北京大學(xué)彭海琳教授團(tuán)隊與合作者在《自然-通訊》發(fā)表的研究,成功打開了這個黑匣子。他們借助冷凍電子斷層掃描技術(shù)(cryo-ET),首次在原位狀態(tài)下解析了光刻膠分子在液相環(huán)境中的微觀三維結(jié)構(gòu),并據(jù)此開發(fā)出可將缺陷數(shù)量降低超過99%的產(chǎn)業(yè)化方案。


光刻作為芯片制造的核心工藝,其本質(zhì)是用超精密“投影儀”把設(shè)計好的電路圖案縮小后印在硅片上。其中,“顯影”步驟至關(guān)重要——通過顯影液溶解光刻膠的曝光區(qū)域,將電路圖案精確轉(zhuǎn)移到硅片上。

這一液固界面反應(yīng)直接決定了數(shù)以億計晶體管的形態(tài)與芯片的最終良率。

傳統(tǒng)上,業(yè)界使用原子力顯微鏡、掃描電子顯微鏡等技術(shù)研究光刻機理,但這些方法均無法直接觀測溶液中的光刻膠分子行為。液態(tài)環(huán)境的復(fù)雜性與動態(tài)特性,使得微觀過程難以被捕捉,導(dǎo)致人們對光刻膠聚合物的溶解機制、相互作用及缺陷形成機理等基本問題知之甚少。


彭海琳教授指出:“在光刻膠顯影過程中,光刻膠的曝光區(qū)域會選擇性地溶解在顯影液的液膜中。液膜中光刻膠分子的吸附與纏結(jié)行為,是影響晶圓表面圖案缺陷形成的關(guān)鍵因素?!?/strong>這些缺陷可直接影響芯片性能和良率,尤其是在先進(jìn)制程中,圖案尺寸越小,缺陷的影響就越致命。

02

冷凍電鏡的華麗轉(zhuǎn)身

面對這一挑戰(zhàn),研究團(tuán)隊另辟蹊徑,將原本主要用于生命科學(xué)領(lǐng)域的冷凍電子斷層掃描技術(shù)引入半導(dǎo)體領(lǐng)域。這項技術(shù)的創(chuàng)新應(yīng)用標(biāo)志著分析方法的重大突破。

研究團(tuán)隊設(shè)計了一套與光刻流程緊密結(jié)合的樣品制備方法。他們在晶圓上進(jìn)行標(biāo)準(zhǔn)的光刻曝光后,將含有光刻膠聚合物的顯影液快速吸取到電鏡載網(wǎng)上,并在毫秒內(nèi)將其急速冷凍至玻璃態(tài)。這種超快冷凍速度(>10^4 K/s)能瞬間“凍結(jié)”光刻膠在溶液中的真實構(gòu)象,最大限度地保持其原生狀態(tài)。


隨后,研究人員在冷凍電鏡下傾斜樣品,從-60°到+60°采集一系列傾斜角度下的二維投影圖像,通過計算機三維重構(gòu)算法,將這些二維圖像融合成一張分辨率優(yōu)于5納米的三維視圖。這種方法一舉克服了傳統(tǒng)技術(shù)無法原位、三維、高分辨率觀測的三大痛點。

論文共同通訊作者高毅勤教授表示:“我們最終合成出一張分辨率優(yōu)于5納米的微觀三維‘全景照片’,這為理解光刻膠分子行為提供了前所未有的視角?!?/strong>

03

顛覆發(fā)現(xiàn)

界面吸附與納米纏結(jié)的真相

冷凍電鏡三維重構(gòu)帶來了一系列顛覆性發(fā)現(xiàn),挑戰(zhàn)了業(yè)界長期以來的認(rèn)知。

與傳統(tǒng)認(rèn)為的“溶解后聚合物主要分散在液體內(nèi)部”的觀點相反,三維圖像顯示大多數(shù)光刻膠聚合物傾向于吸附在氣液界面,而非分散在溶液體相中。這一現(xiàn)象在365納米、248納米和193納米等多種光刻膠體系中均得到驗證。


更令人驚訝的是,研究團(tuán)隊首次在實空間直接觀測到了光刻膠聚合物的“凝聚纏結(jié)”行為。高分辨率圖像顯示,這種纏結(jié)并非相互貫穿的“拓?fù)淅p結(jié)”,而是聚合物鏈段局部平行排列,依靠較弱的范德華力或疏水相互作用結(jié)合。

研究發(fā)現(xiàn),吸附在氣液界面的聚合物更易發(fā)生纏結(jié),形成平均尺寸約30納米的團(tuán)聚顆粒,其中尺寸超過40納米的顆粒占比高達(dá)約20%。這些“團(tuán)聚顆?!闭枪饪倘毕莸母?。在工業(yè)顯影過程中,由于化學(xué)放大光刻膠本身疏水性強,這些團(tuán)聚體容易重新沉積到電路圖案上,造成“橋連”等致命缺陷。

研究團(tuán)隊通過缺陷表征發(fā)現(xiàn),一塊12英寸晶圓上的缺陷數(shù)量可高達(dá)6617個,這是大規(guī)模工業(yè)生產(chǎn)所無法接受的。這一發(fā)現(xiàn)直接指明了缺陷形成的機制,為解決方案的設(shè)計提供了方向。

04

產(chǎn)業(yè)應(yīng)用

基于這些微觀發(fā)現(xiàn),研究團(tuán)隊提出了兩項簡潔高效且與現(xiàn)有半導(dǎo)體產(chǎn)線兼容的解決方案:抑制纏結(jié)和界面捕獲。


抑制纏結(jié)的策略建立在“凝聚纏結(jié)”具有弱相互作用且對溫度敏感的特性上。團(tuán)隊通過適當(dāng)提高光刻工藝中的曝光后烘烤溫度,有效地促使聚合物解纏結(jié)并分散,從源頭上減少了超大團(tuán)聚體的生成。

界面捕獲方法則是通過優(yōu)化顯影工藝,讓晶圓表面始終保持連續(xù)液膜,使其可以帶走聚合物,避免其沉積在圖案上。兩種方案結(jié)合使用,效果極為顯著。

彭海琳教授介紹:“實驗結(jié)果表明,12英寸晶圓表面的光刻膠殘留物引起的圖案缺陷被成功消除,缺陷數(shù)量降幅超過99%,且該方案具備極高的可靠性和重復(fù)性?!?/strong>這一成果為先進(jìn)制程芯片制造良率提升提供了切實可行的路徑。

05

點評

半導(dǎo)體材料的自主創(chuàng)新之路

光刻膠作為芯片制造的關(guān)鍵材料,長期被海外巨頭壟斷,嚴(yán)重制約著我國半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)的發(fā)展。北京大學(xué)團(tuán)隊的這一突破,不僅為國產(chǎn)高端光刻膠的研發(fā)提供了科學(xué)依據(jù),更標(biāo)志著中國在半導(dǎo)體材料基礎(chǔ)研究領(lǐng)域正走向世界前沿。

從產(chǎn)業(yè)數(shù)據(jù)來看,我國光刻膠產(chǎn)業(yè)正處于快速發(fā)展階段:2023年市場規(guī)模達(dá)109.2億元,2024年突破114億元。與此同時,光刻機國產(chǎn)化進(jìn)程也在加速,關(guān)鍵部件如準(zhǔn)分子激光器、光學(xué)鏡頭等已取得重要進(jìn)展。北大團(tuán)隊的這一基礎(chǔ)性突破,為中國半導(dǎo)體產(chǎn)業(yè)鏈的自主創(chuàng)新奠定了堅實基礎(chǔ)。


而北京大學(xué)彭海琳教授團(tuán)隊及其合作者的這項工作,不僅解決了半導(dǎo)體制造領(lǐng)域的具體技術(shù)難題,更展示了基礎(chǔ)科學(xué)研究對產(chǎn)業(yè)技術(shù)進(jìn)步的深遠(yuǎn)影響。通過創(chuàng)新性地將冷凍電鏡技術(shù)應(yīng)用于材料科學(xué)領(lǐng)域,他們成功打開了液相環(huán)境下材料行為研究的"黑匣子",為芯片制造乃至更廣泛的材料科學(xué)研究提供了新的視角和工具。


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