隨著全球綠色能源戰(zhàn)略的推進(jìn)，鋰資源的需求逐年攀升，從液體資源（如海水、鹽湖）中提取鋰成為研究熱點(diǎn)。吸附法因其簡單、經(jīng)濟(jì)和高選擇性而被廣泛采用，但在實(shí)際應(yīng)用中，吸附效果嚴(yán)重受環(huán)境pH值影響。在自然pH條件下，雜質(zhì)離子的競(jìng)爭吸附和吸附劑表面Zeta電位的差異顯著降低了鋰的提取效率。傳統(tǒng)方法通常通過投加大量堿液來調(diào)節(jié)pH，但這不僅增加了化學(xué)品消耗成本，還對(duì)環(huán)境造成負(fù)面影響。因此，開發(fā)一種能夠在自然pH條件下高效工作的吸附劑，對(duì)于實(shí)現(xiàn)鋰資源的經(jīng)濟(jì)、環(huán)保開發(fā)具有重要意義。

本文針對(duì)現(xiàn)有鋰離子篩吸附劑受pH限制的問題，提出了一種“雙基質(zhì)調(diào)控”策略，制備了新型吸附劑（Z/C-HMO）。該吸附劑的設(shè)計(jì)集成了兩項(xiàng)關(guān)鍵改性：一是利用兩性季銨堿基團(tuán)修飾載體基質(zhì)，通過酸堿中和作用消除雜質(zhì)離子的競(jìng)爭吸附；二是對(duì)吸附基質(zhì)表面進(jìn)行羧基化修飾，賦予其負(fù)電荷以減小表面Zeta電位差異，從而消除靜電勢(shì)壘。實(shí)驗(yàn)結(jié)果顯示，Z/C-HMO在自然條件下表現(xiàn)出卓越的性能，其飽和吸附容量達(dá) 28mg g-1，鋰鎂分離系數(shù)（選擇性）高達(dá)24.23，分別是未改性HMO的6.3倍和7.8倍，且達(dá)到了HMO在理想堿性條件下的水平。此外，該吸附劑極大降低了堿耗（僅為傳統(tǒng)方法的0.6%），并在真實(shí)鹽湖鹵水和濃縮海水中均展現(xiàn)出優(yōu)異的提鋰效果及良好的循環(huán)穩(wěn)定性。這項(xiàng)工作通過優(yōu)化吸附微環(huán)境，成功消除了pH的負(fù)面影響，為從低品位液體資源中高效提取鋰提供了一種新穎且實(shí)用的解決方案 。

相關(guān)研究以“Eliminating the effect of pH: Dual-matrix modulation adsorbent enables efficient lithium extraction from concentrated seawater”為題發(fā)表在國際知名期刊《Water Research》上。（中科院一區(qū)TOP，JCR一區(qū)，IF=12.4）

圖1. 雙基質(zhì)調(diào)控吸附劑的作用示意圖：(a) 吸附過程中 pH 對(duì)環(huán)境因素和吸附劑因素的影響；(b) Z/C-HMO 消除 pH 對(duì)吸附效果影響的作用方案 。

圖2. 基質(zhì)調(diào)控吸附劑的表征：(a) 基質(zhì)調(diào)控吸附劑的制備過程；(b) 基質(zhì)調(diào)控吸附劑的 SEM（掃描電子顯微鏡）圖像；(c) 羧基化 HMO（錳系吸附劑）的 SEM 圖像；(d) 羧基化 HMO 的 TEM（透射電子顯微鏡）和 EDS（能量色散X射線光譜）圖像；(e) 不同基質(zhì)調(diào)控吸附劑的 FTIR（傅里葉變換紅外光譜）圖譜；(f) C-HMO 的碳 XPS（X射線光電子能譜）精細(xì)圖譜；(g) 不同基質(zhì)調(diào)控吸附劑的 XRD（X射線衍射）圖譜 。

圖3. 吸附劑優(yōu)選：(a) 不同基質(zhì)羧基化修飾吸附劑的表面 Zeta 電位；(b) 不同羧基化比例的 C-Z/HMO 的吸附容量；(c) 不同丙烯酸投加量的 C-HMO 的吸附容量；(d) 不同修飾比例的基質(zhì)調(diào)控吸附劑的 XRD 圖譜。

圖4. 基質(zhì)調(diào)控吸附劑的吸附效果及機(jī)理：(a) 不同基質(zhì)調(diào)控吸附劑的吸附容量；(b) 自然條件下 Z/C-HMO 與自然及堿性條件下 HMO 的吸附等溫線對(duì)比；(c) 不同文獻(xiàn)中吸附劑在自然條件下飽和吸附容量的比較；(d) 中性條件下 Z/C-HMO 與中性及堿性條件下 HMO 的吸附選擇性，內(nèi)圖顯示自然條件下 Z/C-HMO 與自然及堿性條件下 HMO 的鎂鋰分離系數(shù)；(e) 自然條件下 Z/C-HMO 與自然及堿性條件下 HMO 的吸附動(dòng)力學(xué)；(f) 不同鎂鋰質(zhì)量比溶液中 Z/C-HMO 堿耗比例與傳統(tǒng)方法的比較。

圖5. 雙基質(zhì)調(diào)控吸附劑的機(jī)理分析：(a) Z/C-HMO 吸附過程中實(shí)際溶液 pH 值與理論計(jì)算溶液 pH 值的變化；(b) 羧基化修飾前后吸附劑在自然及堿性條件下的吸附容量；(c) Z/C-HMO 對(duì)鋰離子擴(kuò)散的影響；(d) 羧基化修飾增強(qiáng)吸附劑吸附選擇性的機(jī)理圖。

圖6. 基質(zhì)調(diào)控吸附劑實(shí)際應(yīng)用的有效性：(a) Z/C-HMO 在自然 pH 條件下的吸附容量；(b) Z/C-HMO 和 HMO 的重復(fù)使用性能及錳溶損率；(c) 重復(fù)使用前后吸附劑 FTIR 圖譜的對(duì)比分析；(d) Z/C-HMO 和 HMO 在鹽城濃縮海水中的吸附效果。

pH是一個(gè)關(guān)鍵的環(huán)境因素，對(duì)離子篩吸附劑的吸附效能有深遠(yuǎn)影響。消除pH影響將有助于鋰離子篩吸附在實(shí)際液態(tài)鋰資源提取中的高效利用。本研究設(shè)計(jì)并測(cè)試了Z/C-HMO在天然和真實(shí)溶液中的吸附效能。研究表明，離子篩吸附劑在自然條件下通過雙基質(zhì)調(diào)制表現(xiàn)出與堿性條件下相同的吸附效果。此外，該吸附劑在自然條件下的飽和吸附能力和選擇性顯著高于錳基吸附劑在相同條件下的水平。此外，該吸附劑在真實(shí)溶液中進(jìn)行了測(cè)試，發(fā)現(xiàn)其在近中性區(qū)間以及鹽堿湖和濃縮海水中仍保持吸附效果。雙基質(zhì)調(diào)制主要通過消除競(jìng)爭性吸附和表面ζ電位差異，增強(qiáng)吸附劑在自然條件下的吸附效能，從而為受pH顯著影響的吸附劑提供了一種新穎方法，以實(shí)現(xiàn)增強(qiáng)吸附效果。

DOI:10.1016/j.watres.2024.122571

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