【英文名稱】(Trifluoromethy)trimethylsilane

【分子式】 C4H9F3Si

【分子量】142.20

【CA登錄號】[81290-20-2]

【縮寫和別名】TMSCF3，TMFTMS，Trimethyl(trifluoromethy)silane

【結(jié)構(gòu)式】Me3SiCF3

【物理性質(zhì)】bp 54~55 oC，d 0.962 g/cm3，溶于大多數(shù)有機溶劑。

【制備和商品】該試劑在大型跨國試劑公司中有銷售。雖然有適合于實驗室合成的方法，但是操作并不方便，在少量制備時尤其如此[1]。

【注意事項】該試劑對酸、堿和濕氣敏感，需要在干燥條件下儲存和在通風(fēng)櫥中使用。

(三氟甲基)三甲基硅烷(TMSCF3)在有機化學(xué)中有著非常廣泛的用途，雖然該試劑的兩個組成部分均可參與反應(yīng)，但是以CF3參與的反應(yīng)比較重要。目前有兩篇論文對該試劑的制備和反應(yīng)性質(zhì)進(jìn)行了相當(dāng)詳細(xì)的綜述[1,2]。

TMSCF3 使用頻率最高的功能是與醛和酮發(fā)生加成反應(yīng)，生成相應(yīng)的α-羥基三氟甲基化合物[3~7]。在催化劑存在下，該反應(yīng)可以在非常溫和的條件下進(jìn)行。四烷基氟化銨鹽是常用的催化劑，多數(shù)情況下可得到幾乎定量的產(chǎn)率。如果使用有機叔胺的氧化物為催化劑，則可以高產(chǎn)率地得到α-羥基的三甲基硅醚 (式1)[6]。與醛加成后生成的α-羥基三氟甲基化合物再經(jīng)適當(dāng)?shù)难趸瘎┭趸?，成為制備?三氟甲基酮化合物最有效的方法之一(式2)[7]。

α,β-不飽和酮加成反應(yīng)的選擇性受到多種因素的影響，有時反應(yīng)溫度會成為1,2-或者1,4-加成的關(guān)鍵因素(式3)[8]。TMSCF3 也可以方便地與酯羰基加成，內(nèi)酯可以生成穩(wěn)定的半縮醛產(chǎn)物(式4)[9]，而鏈狀酯則生成α-三氟甲基酮化合物[10]。

TMSCF3 與三甲基硅酮反應(yīng)后能夠生成烯醇硅醚中間體，如果繼續(xù)發(fā)生親核反應(yīng)，則得到α-二氟取代酮的衍生物 (式5)[11,12]。

TMSCF3與鹵化物之間發(fā)生的C-C鍵生成反應(yīng)可以在底物分子中引入三氟甲基官能團(tuán)(式6)[13]。在有不同鹵素取代的芳環(huán)上發(fā)生的反應(yīng)具有高度的化學(xué)選擇性[14]。

雖然TMS 參與的反應(yīng)對該試劑不太重要，但是，TMSCF3 與末端炔烴反應(yīng)生成TMS取代炔烴還是很有意義的。一方面是該反應(yīng)可在溫和條件下、數(shù)分鐘之內(nèi)幾乎定量地生成產(chǎn)物。另一方面，它為TMS 取代炔烴合成提供了一種非強堿條件下的制備方法(式7)[15]。

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本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著

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