螢石是一種不可再生的戰(zhàn)略性礦產(chǎn)資源。根據(jù)2025年初美國(guó)地質(zhì)調(diào)查局公布的世界螢石儲(chǔ)量數(shù)據(jù)，中國(guó)的螢石儲(chǔ)量從6700萬(wàn)噸上升至8600萬(wàn)噸，超過(guò)墨西哥，占比居全球第一。

螢石資源的全球分布

雖然我國(guó)螢石礦儲(chǔ)量豐富，但富礦少，貧礦、伴生礦及難選礦多，且螢石礦物嵌布粒度細(xì)，與脈石礦物共生狀態(tài)復(fù)雜。與此同時(shí)，我國(guó)螢石資源開(kāi)采過(guò)度，其儲(chǔ)量約占全球的四分之一，而產(chǎn)量常年超過(guò)全球的60%。單一螢石礦山的儲(chǔ)采比僅10余年，資源保障能力嚴(yán)重不足，資源安全堪憂。

我國(guó)螢石產(chǎn)量與世界產(chǎn)量比（單位：萬(wàn)噸）

因此，如何高效利用好伴生螢石資源，對(duì)國(guó)民經(jīng)濟(jì)發(fā)展及國(guó)家安全都具有戰(zhàn)略意義。

浮選是螢石最常用的選礦方法

由于螢石礦床的成因和伴生礦物不同，形成的螢石礦床性質(zhì)差異較大。對(duì)此在進(jìn)行選礦加工富集時(shí)，需要根據(jù)具體礦床的特點(diǎn)，選擇適合的選礦方法和工藝流程。常見(jiàn)的選別方法主要包括手選工藝、磁選工藝、重選工藝、浮選工藝。

由于螢石與其他脈石礦物在比重上可能相當(dāng)接近，這限制了重選法在螢石礦選礦中的普遍適用性。同時(shí)，與螢石礦伴生的礦物大多不是磁性礦物，因此磁選法也不是一個(gè)理想的選別方法。因此，浮選法是螢石選礦中一種必不可少的方法，同時(shí)也是最重要的選別方法。其對(duì)貧、細(xì)、雜的螢石礦選別效果較好，可以選別出滿足氟化工產(chǎn)業(yè)要求的酸級(jí)螢石精粉以及陶瓷級(jí)精粉和冶金級(jí)精粉。

伴生型螢石礦浮選

螢石礦的脈石礦物主要有石英、重晶石、方解石等，按照所含脈石礦物種類可以將螢石礦分為石英型螢石礦、重晶石型螢石礦、方解石型螢石礦。

石英型螢石礦浮選工藝

石英型螢石礦的主要脈石礦物是石英，選別相對(duì)容易，常用捕收劑為油酸，抑制劑為水玻璃，pH調(diào)整劑為碳酸鈉，主要工藝流程為一段粗磨、一段粗選和多段精選。

重晶石型螢石礦浮選工藝

重晶石型螢石礦的脈石礦物主要是重晶石，其次是石英。重晶石和螢石的可浮性非常相近，一般來(lái)說(shuō)浮選工藝是混合浮選螢石和重晶石后，再進(jìn)行螢石重晶石分離?；旌细∵x的捕收劑一般為油酸，抑制劑為水玻璃。重晶石螢石分離可以抑制重晶石浮選螢石，也可以抑制螢石浮選重晶石。重晶石的抑制劑主要有淀粉、糊精、丹寧、栲膠和FeCl３等，螢石的抑制劑主要有氫氧化鈉和硅酸鈉。

方解石型螢石礦浮選工藝

方解石型螢石礦屬于難選螢石礦。其浮選分離難點(diǎn)在于：一是螢石和方解石在物理化學(xué)性質(zhì)方面有許多相似的地方，兩種礦物表面活性位點(diǎn)均為Ca2+，致使在脂肪酸捕收劑體系下，藥劑敏感性一致，浮選性能極其相似且容易捕收，致使分選難度高；二是在螢石與方解石均為微溶礦物，螢石磨浮過(guò)程中，兩種礦物均會(huì)不同程度發(fā)生部分溶解，產(chǎn)生F?、CO32?，在礦物表面形成離子再吸附從而使得兩種含鈣礦物表面離子相互轉(zhuǎn)化，存在同質(zhì)化效應(yīng)，導(dǎo)致浮選差異性下降，礦漿pH值對(duì)兩種礦物相互轉(zhuǎn)化有較大影響，分離難度進(jìn)一步增大。

針對(duì)特異性方解石型礦物需要研發(fā)適配的組合捕收劑和組合抑制劑以提高浮選指標(biāo)。根據(jù)目前新型抑制劑已有的共性特點(diǎn)，即多羥基與方解石相結(jié)合，增強(qiáng)其選擇性抑制能力，篩選更有經(jīng)濟(jì)性優(yōu)勢(shì)的抑制劑可能是將來(lái)的研究方向。同時(shí)，應(yīng)該注意的是，金屬離子的加入，對(duì)抑制劑作用存在正向或負(fù)向的影響，可以對(duì)金屬離子種類，以及與不同種類抑制劑作用進(jìn)行研究，查明交互作用機(jī)理，為更好設(shè)計(jì)藥劑組合奠定基礎(chǔ)。

2025年5月，武漢理工大學(xué)李育彪等公開(kāi)一種含方解石的螢石浮選方法。將含方解石的螢石粗礦磨礦后，與水混合制得第一礦漿；向其中加入羥基羧酸類螯合劑，得到第二礦漿；向第二礦漿中加入抑制劑，得到第三礦漿；向第三礦漿中加入捕收劑，得到第四礦漿；向第四礦漿中加入起泡劑進(jìn)行浮選，得到螢石精礦。

一種含方解石的螢石浮選方法

小結(jié)

中國(guó)伴生型、難選螢石礦多，如何高效綜合利用伴生型螢石礦，是未來(lái)要重點(diǎn)解決的難題。優(yōu)化螢石浮選流程，改良螢石浮選藥劑，有助于分離螢石與方解石、重晶石，提高螢石資源利用率，未來(lái)仍需加強(qiáng)研究。

參考資料：

湛景震等.我國(guó)螢石資源利用現(xiàn)狀和戰(zhàn)略規(guī)劃分析

李宏靜等.螢石與方解石浮選分離藥劑研究進(jìn)展

黃凱等.伴生型螢石礦浮選研究進(jìn)展及發(fā)展趨勢(shì)