鄭艷麗在1988年，她參加無線電視“銀河接力大賽”奪得女主角組冠軍，成功簽約TVB出道。入行初期資源頗佳，1989年在梁朝偉版《俠客行》中飾演清麗的侍劍一角被觀眾熟知，同年也參演《淘氣雙子星》《風(fēng)流父子兵》等劇集。進入90年代，她開始跨界拍電影，首部作品為1991年的《天使風(fēng)云》，后因事業(yè)發(fā)展遇瓶頸、戲路受限，1994年接拍《滅門慘案II借種》等風(fēng)月片，拍攝時曾因?qū)а菀蟪龊霞s尺度的全裸鏡頭而發(fā)生爭執(zhí)，事后在發(fā)布會向?qū)а轁婏嬃媳磉_不滿，卻也因此被貼上艷星標簽，戲路更窄。

此后她徹底淡出娛樂圈，為維持生計，先后做過面包店店員、超市理貨員、寫字樓清潔工，2014年被媒體拍到在麥當勞擔(dān)任夜班員工，時薪32港幣，每日工作10小時，近年則在深水埗快餐店后廚洗碗、清潔，租住狹小劏房。她長期受神經(jīng)性厭食癥困擾，2020年曾因病情危重兩度進ICU，體重跌至80斤以下。2026年3月，鄭艷麗在社交平臺宣布母親病逝，如今54歲的她孤身一人，仍靠體力勞動維生，但始終拒絕申請政府援助，堅持靠雙手自食其力。

感情生活上，鄭艷麗一生低調(diào)，無公開婚姻記錄，最轟動的便是與臺灣富商黃任中的一段糾葛。1998年赴臺后，她主動結(jié)識黃任中并認其為干爹，實際成為其伴侶，憑借乖巧懂事深得晚年黃任中寵愛，常伴其左右出席公開場合，享受錦衣玉食的奢華生活。這段關(guān)系伴隨黃任中2004年離世而終結(jié)，她不僅未獲遺產(chǎn)，更被黃家親友排擠。

此后她再無公開戀情，長期單身，將重心放在謀生與養(yǎng)病上，雖偶爾傳出緋聞，但均未獲證實。近年她受訪時坦言，早已看淡情愛，如今只求身體健康、安穩(wěn)度日，不再對感情抱有期待。