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Jones氧化反應(yīng)（瓊斯試劑氧化）是鉻酸在丙酮中將一級(jí)和二級(jí)醇分別氧化為羧酸和酮的反應(yīng)。Jones試劑（瓊斯試劑），由三氧化鉻、硫酸與水配成的水溶液。具體制備方法：在500mL燒杯中用水(75mL)溶解三氧化鉻(25g, 0.25 mol)，在冰浴下，慢慢滴加濃硫酸(25mL)并且一邊攪拌。溶液的溫度保持在0～5℃。制備的試劑溶度約為2.5M。此反應(yīng)是放熱反應(yīng)，反應(yīng)迅速，產(chǎn)率較高。

能氧化仲醇成相應(yīng)的酮，而不影響分子中存在的雙鍵或叁鍵，不耐強(qiáng)酸的底物不適用于此反應(yīng)。硅基保護(hù)的醇，利用Jones試劑氧化，不用脫保護(hù)可以直接氧化為酮或羧酸。Jones試劑氧化芐位亞甲基可以直接得到醛酮。反應(yīng)結(jié)束通常用異丙醇淬滅反應(yīng)，殘?jiān)t化合物的毒性很強(qiáng)，所以處理的時(shí)候要十分注意。

反應(yīng)具體操作：將紅色的Jones試劑（1.2 -5.0 當(dāng)量）緩慢滴加到醇的丙酮溶液（0.01–0.5 M）中，反應(yīng)液由紅色變成綠色，反應(yīng)短時(shí)間就反應(yīng)完畢，加入異丙醇淬滅反應(yīng)，伯醇氧化為酸則可以直接萃取，仲醇氧化后也可以利用飽和NaHCO3或稀NaOH水溶液中和，EtOAc, DCM 或Et2O萃取，干燥濃縮。

反應(yīng)機(jī)理

仲醇直接被氧化生成酮，伯醇首先被氧化成醛，然后在反應(yīng)體系中跟水發(fā)生水合作用形成縮醛，縮醛繼續(xù)被氧化生成羧酸。(如果要使產(chǎn)物停留在醛的階段，無水條件是不可少的，但此試劑為水溶液很難實(shí)現(xiàn))。鉻酸氧化醇后生成亞鉻酸副產(chǎn)物。

圖片來源：https://cheminfographic.wordpress.com/2018/03/01/77-jones-oxidation-1946/

反應(yīng)實(shí)例

【J. Am. Chem. Soc. 2000, 122, 7825-7826】

【Org. Lett. 2001, 3, 251-254】

To a stirred solution of 30 mg (R,R)-dihydrocuscohygrine (0.13 mmol) in 1 mL acetone was added 0.2 mL 1.8 M Jones reagent at 0?C. After 2 h, the solution was cooled to 0?C and 1 mL ice-cold saturated NaHSO3 solution was added. The solution was brought to pH13 with ice-cold 5 N KOH. Then the solution was immediately extracted with precooled

CHCl3 (3 × 5 mL), and the combined organic layers were washed with cold brine and dried over MgSO4. Evaporation of the solvent under reduced pressure at room temperature gave 22 mg racemic cuscohygrine as a colorless oil, in a yield of 73%, Rf = 0.27 (cyclohexane/CHCl3/Et2NH, 5:4:1).

【J. Org. Chem., 2002, 67, 6456】

【Steroids2006, 71, 30-33】

【J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 12120–12136】

【Tetrahedron, 2019, 75, 1774-1780】

相關(guān)文獻(xiàn)

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參考資料

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二、Zerong Wang, Comprehensive Organic Name Reactions and Reagents，Jones oxidation，page 1564-1565.

三、https://cn.chem-station.com/reactions/2014/03/post-861.html