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鋰電池-設(shè)計(jì)基礎(chǔ)知識(shí)

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一:鋰電池發(fā)展目標(biāo)

1、更快的充電速度,當(dāng)前智能手機(jī)的充電倍率普遍在1C,而最大充電倍率已經(jīng)達(dá)到6C,最快16min即可將手機(jī)充至滿電;

2、更高的能量密度,目前4.45V體系平臺(tái)已經(jīng)成熟商業(yè)化,4.48V甚至更高的電壓平臺(tái)成為了熱門的研究方向;

3、更長(zhǎng)的循環(huán)壽命,過(guò)去幾年3C鋰離子電池的使用壽命要求為500次循環(huán),而目前各大廠商已經(jīng)將其提高至800次循環(huán)。

在鋰離子電池中,Li主要包括Li+從正極材料中脫出、Li+在電解液中遷移、Li+通過(guò)隔膜、Li+嵌入負(fù)極以及Li+在負(fù)極材料內(nèi)部的擴(kuò)散。提高鋰離子電池的性能一般需要考慮:


(1)負(fù)極材料

石墨材料具有二維層狀結(jié)構(gòu)以及低電壓平臺(tái)等優(yōu)勢(shì),層間C-C間距可達(dá)0.340nm,且Li+可嵌入石墨的層間,形成層間化合物L(fēng)ixC6,成為最常用的負(fù)極材料之一。

石墨的層狀結(jié)構(gòu)使得Li+必須從石墨的端頭嵌入,繼而擴(kuò)散至顆粒內(nèi)部,增長(zhǎng)了擴(kuò)散路徑。小的層間距使得Li+的擴(kuò)散速率較低,在進(jìn)行大倍率充電時(shí),Li+容易在石墨表面沉積形成大量鋰枝晶,造成安全隱患。常用表面包覆改性來(lái)改善材料的性能。

軟硬碳的層間距比石墨稍大,有利于鋰離子的擴(kuò)散,通常石墨表層包覆軟硬碳改善石墨的電化學(xué)性能,即通過(guò)表面修飾作用,在石墨表面形成無(wú)定形結(jié)構(gòu)的碳層,增加了鋰離子通道,改善鋰離子擴(kuò)散,提升其倍率性能。在設(shè)計(jì)鋰離子電池時(shí),通常采用小顆粒以及軟硬碳包覆的負(fù)極材料。

(2 )電解液

高濃度電解液表現(xiàn)出優(yōu)異的倍率性能。為了更好地實(shí)現(xiàn)電池性能,應(yīng)選擇具有高濃度、高電導(dǎo)率以及低粘度的電解液。

(3 )隔膜

隔膜的質(zhì)量決定了電池的界面結(jié)構(gòu)、內(nèi)阻等,直接影響電池的倍率、循環(huán)以及安全性能等特性。為確保隔膜具有電子絕緣性、低電阻、高離子電導(dǎo)率、耐電解液腐蝕、高浸潤(rùn)性等性能,在選用隔膜時(shí)主要考察隔膜的厚度、孔隙率、透氣率、浸潤(rùn)度、孔徑、穿刺強(qiáng)度和熱穩(wěn)定性等指標(biāo)。其中隔膜的厚度、孔隙率和透氣度對(duì)鋰離子電池快充影響較大。厚度薄,孔隙率大,透氣度高時(shí),鋰離子從正極傳輸?shù)截?fù)極的阻礙就小,充電過(guò)程中的極化作用就小。隔膜的厚度和孔隙率影響著鋰離子電池的充電性能。在設(shè)計(jì)電池時(shí),一般選擇薄的和高孔隙率的隔膜。

(4)極耳結(jié)構(gòu)

鋰離子電池的內(nèi)部結(jié)構(gòu)根據(jù)其制作方式主要分為4種:普通結(jié)構(gòu)、極耳中置結(jié)構(gòu)、多極耳結(jié)構(gòu)、疊片結(jié)構(gòu)。

極耳的位置對(duì)于鋰離子電池內(nèi)阻以及倍率有明顯的影響,極耳處于正負(fù)極的中間時(shí),電池的內(nèi)阻以及倍率性能最好,其性能接近疊片工藝的電池。


在電池倍率性能方面,二者的小倍率性能差異不大,大倍率差異明顯。其主要原因是極耳中置結(jié)構(gòu)極耳在極片的中部,放電過(guò)程中電子從中間向兩端擴(kuò)散,電流較小時(shí),載體通過(guò)電子能力足夠,而大倍率時(shí),電子數(shù)目過(guò)多,通道阻塞,導(dǎo)致其大倍率性能差,同時(shí)極片也會(huì)產(chǎn)熱,導(dǎo)致其循環(huán)性能差。

多極耳結(jié)構(gòu)的優(yōu)勢(shì)有:進(jìn)一步降低電池阻抗,提高電池大倍率充放電性能,支持5C~10C放電;有效降低電池高倍率放電下的溫升,10C放電電池表面溫升低于20℃;電池溫度低,顯著增加電池循環(huán)使用壽命。多極耳卷繞電池的內(nèi)阻比極耳中置電池小很多,其恒流充電容量占總?cè)萘康陌俜直纫草^大。


相比多極耳卷繞,疊片電池每層都引出一個(gè)極耳,此種結(jié)構(gòu)制作的電池快充性能是目前各種結(jié)構(gòu)中最高的。

(5)設(shè)計(jì)因素

鋰離子電池的性能與電池的設(shè)計(jì)有密切的關(guān)系,極片涂布量、壓實(shí)密度、銅箔鋁箔的厚度、極耳的尺寸、極片的寬窄等均對(duì)電池的快充性能有很大的影響。電池面密度以及壓實(shí)密度對(duì)電池的倍率、循環(huán)等性能影響比較明顯,快充型鋰離子電池需要低面密度設(shè)計(jì),而壓實(shí)密度過(guò)高或者過(guò)低均會(huì)導(dǎo)致其性能差,壓實(shí)密度過(guò)高,極片活性物質(zhì)被“壓死”,導(dǎo)致其循環(huán)容量迅速跳水,而壓實(shí)密度過(guò)低,導(dǎo)致其活性物質(zhì)之間的接觸不夠,電池的阻抗較大,導(dǎo)致其性能較差。

不同箔材厚度對(duì)于鋰離子電池性能的影響,厚的箔材由于其導(dǎo)電性更好,電池的阻值、倍率等性能均優(yōu)于薄箔材,但是由于其厚度增加,勢(shì)必會(huì)導(dǎo)致電池能量密度的降低。另外,電池極片的長(zhǎng)短、寬度以及電池的大小也會(huì)對(duì)電池的性能有一定的影響。

(6)其他因素

構(gòu)建導(dǎo)電網(wǎng)絡(luò)能夠優(yōu)化電極材料的電學(xué)性能,對(duì)實(shí)現(xiàn)鋰電池具有現(xiàn)實(shí)意義。

粘結(jié)劑作為鋰離子電池的輔料,在電池中的用量非常少,但其對(duì)于電池性能的影響非常大,其主要作用是改善電池的阻值,提升電池的性能以及壽命。通過(guò)采用不同的合成方法以及調(diào)整SBR的表面可以提升電解液對(duì)于SBR的浸潤(rùn)性,達(dá)到提升電池的低溫以及倍率性能的目的。

通過(guò)對(duì)鋰離子電池集流體進(jìn)行導(dǎo)電涂層改性,集流體與鋰離子電池的活性物質(zhì)之間的粘結(jié)力大幅度提升,電池的阻抗明顯減小,可以明顯提升鋰離子電池的大倍率充放電性能。另外,在實(shí)際使用過(guò)程中,改性載體的使用還可以改善極片頭尾厚度差異大的問(wèn)題,可以進(jìn)一步提升鋰離子電池的壽命。

鋰離子電池的充電過(guò)程分成兩步,第一步恒流充電至電池最大電壓,第二步是在該電壓下恒壓充電,恒壓充電過(guò)程中電流逐漸減小,當(dāng)電流減小至設(shè)定電流時(shí)即結(jié)束充電,恒壓充電階段時(shí)間長(zhǎng)且充入的容量少,高壓過(guò)充的思路就是減小恒壓充電,增大恒流充電比例。

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