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《食品科學(xué)》:寧夏大學(xué)馬雯教授等:發(fā)酵前添加不同皮渣單寧組分替代二氧化硫?qū)ζ咸丫骑L(fēng)味品質(zhì)的影響

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SO2是目前葡萄酒生產(chǎn)中最常用的抗氧化劑、抑菌劑。但高劑量的SO2會(huì)產(chǎn)生令人不悅的還原味、硫醇味和硫酸氫鹽,并對(duì)人體產(chǎn)生不利影響。葡萄酒釀造過(guò)程中單寧的添加具有護(hù)色、抗氧化、平衡酒體的功效。

葡萄酒皮渣是葡萄酒生產(chǎn)過(guò)程排放的主要固體廢棄物,由剩余的果皮、種子和果梗組成。從葡萄酒皮渣中進(jìn)行分離純化能夠提取出天然的皮渣單寧,具有一定的經(jīng)濟(jì)意義。

寧夏大學(xué)葡萄酒與園藝學(xué)院的李其其、田一秀、馬雯*通過(guò)提取、分離4 種葡萄皮渣單寧組分并在發(fā)酵前替代SO2進(jìn)行葡萄酒釀造,探究不同皮渣單寧組分添加替代SO2對(duì)赤霞珠紅葡萄酒風(fēng)味品質(zhì)的影響,以期為葡萄酒皮渣的循環(huán)利用、釀造過(guò)程中SO2的替代工藝優(yōu)化以及葡萄酒風(fēng)味品質(zhì)的提升提供理論依據(jù)。


1 皮渣單寧的制備與分析

葡萄酒皮渣通過(guò)煎煮、抽濾、旋蒸、純化、分離、冷凍干燥后得到4 種單寧的粉末,赤霞珠葡萄皮渣中葡萄皮單寧提取率為3.91%,純化率為75.72%;赤霞珠葡萄皮渣中葡萄籽單寧提取率為10.67%,由于葡萄籽中糖酸等物質(zhì)含量較低,因此并未進(jìn)行純化。其中葡萄籽中粗單寧的提取率顯著高于葡萄皮。王哲等通過(guò)測(cè)量不同釀酒葡萄品種中果皮和果籽的多酚含量,發(fā)現(xiàn)葡萄籽中的多酚含量遠(yuǎn)高于葡萄果皮,造成這種結(jié)果的原因可能與葡萄的組織部位有關(guān)。齊巖等也發(fā)現(xiàn)葡萄籽中多酚含量明顯高于葡萄皮中的含量,葡萄籽中多酚含量是皮中的2.5~5.0 倍。這與本實(shí)驗(yàn)結(jié)果一致。

純化后,使用乙酸乙酯溶劑對(duì)葡萄皮純化物與葡萄籽粗提物進(jìn)行高、低聚體單寧的分離,確定乙酸乙酯相中為低聚體單寧,水相中為高聚體單寧。由表1可知,葡萄籽高聚體單寧含量最高,為22.36 mg/g,葡萄皮低聚體單寧含量最低,為2.98 mg/g,4 種不同類別單寧的總單寧含量具有顯著差異(P<0.05)。


2 不同皮渣單寧組分處理的葡萄酒基本理化指標(biāo)分析

如表2所示,6組葡萄酒的乙醇體積分?jǐn)?shù)、總糖質(zhì)量濃度、總酸質(zhì)量濃度均無(wú)顯著差異(P>0.05)。HRSK、LRSK、HRSD、LRSD組的揮發(fā)酸質(zhì)量濃度均低于CRSS組,且HRSK組與CRSS、CK組存在顯著差異(P<0.05)。合理推測(cè)CRSS組揮發(fā)酸含量最高的原因可能是在葡萄汁中SO2可與水結(jié)合形成亞硫酸,隨著發(fā)酵的進(jìn)行,亞硫酸被氧化成硫酸,置換葡萄汁中的酒石酸鹽,使游離的有機(jī)酸含量增加。因此,使用HRSK替代SO2的作用可以減少揮發(fā)酸的產(chǎn)生。

此外,不同處理發(fā)酵結(jié)束后葡萄酒的游離硫質(zhì)量濃度及總硫質(zhì)量濃度無(wú)顯著差異(P>0.05)。雖然在葡萄酒發(fā)酵前進(jìn)行皮渣單寧替代SO2的處理,但后期為終止乙醇發(fā)酵,6 組處理均添加等量的偏重亞硫酸鉀,本實(shí)驗(yàn)設(shè)計(jì)并未對(duì)發(fā)酵后期SO2的作用進(jìn)行替代。因此,本實(shí)驗(yàn)中前期SO2替代在發(fā)酵后期正常加硫不會(huì)影響最終葡萄酒中總硫含量和游離硫含量。


3 不同皮渣單寧組分處理的葡萄酒顏色分析

CIELab 空間參數(shù)可系統(tǒng)全面評(píng)價(jià)紅葡萄酒的顏色特征,并在近年來(lái)國(guó)內(nèi)外葡萄酒顏色特征研究中得到了廣泛的使用。其中 L * 表示顏色的明暗和層次, a * 表示紅 / 綠色度, b * 表示藍(lán) / 黃色度, C ab * 表示色彩飽和度,

H
ab*表示色調(diào)角。在葡萄酒的顏色范圍內(nèi), b * 與葡萄酒的黃色程度呈正相關(guān);色調(diào)角
H
ab* 反映色彩特征,是葡萄酒顏色判別的綜合指標(biāo),葡萄酒的
H
ab*介于 0 °~ 90 °之間,其值越小代表葡萄酒的顏色越傾向于紫紅或?qū)毷t色。由表 3 可知, 6 組葡萄酒
L
a
b
* 、 Cab*和
H
ab*均無(wú)顯著差異( P > 0.05 ),說(shuō)明不同皮渣單寧組分處理的葡萄酒在顏色的明暗和層次、紅 / 綠色度、藍(lán) / 黃色度、色彩飽和度、色調(diào)角等方面無(wú)顯著差異。因而,發(fā)酵前添加 4 種皮渣單寧替代 SO2 的處理不會(huì)影響紅葡萄酒最終的顏色質(zhì)量,且均具有較好的替代效果。


4 不同皮渣單寧組分處理葡萄酒的總單寧、總酚含量分析

總酚是葡萄酒中一類重要的化合物總稱,它包括單寧以及其他多種酚類物質(zhì),這些物質(zhì)對(duì)葡萄酒的口感、顏色和陳年潛力都有顯著影響。由表4可知,6 組葡萄酒總單寧、總酚含量無(wú)顯著差異(P>0.05)。其原因可能是皮渣單寧在發(fā)酵前與參與酶促氧化反應(yīng)的氧化酶進(jìn)行絮凝反應(yīng)而沉降,其“犧牲”效應(yīng)抑制了葡萄中的氧化酶活性,從而減緩了酶促反應(yīng)的發(fā)生,達(dá)到發(fā)酵前期抗氧化的效果;也有可能是葡萄醪中含有較多的酚類物質(zhì),前期外源單寧的添加導(dǎo)致其中酚類物質(zhì)含量達(dá)到飽和進(jìn)而沉淀,從而不影響最終葡萄酒中總單寧及總酚含量。其結(jié)果亦可解釋2.3節(jié)中CIELab空間參數(shù)無(wú)顯著差異。


5 不同皮渣單寧組分處理葡萄酒的ORP分析

ORP作為能夠反映葡萄酒中氧化還原能力的綜合性指標(biāo),分析其變化規(guī)律有助于了解葡萄酒的電化學(xué)性質(zhì),掌握葡萄酒的氧化進(jìn)程,而葡萄酒中SO2含量也影響ORP。由圖2可知,高聚體皮籽單寧添加處理(HRSK、HRSD組)同SO2添加處理(CRSS組)表現(xiàn)一致,其ORP均顯著低于CK組(P<0.05)。說(shuō)明高聚體皮籽單寧添加處理同SO2添加處理作用相似。然而與CK組相比,低聚體皮籽單寧添加處理未能顯著降低葡萄酒中的ORP。其原因可能是由于高聚體單寧的添加使游離SO2的消耗和酚類物質(zhì)被氧化為鄰醌的程度弱于低聚體單寧的添加,從而導(dǎo)致其高聚體單寧降低ORP的效果強(qiáng)于低聚體單寧。

其中,HRSD組的氧化還原能力表現(xiàn)最佳,HRSD組的ORP低至105.33 mV,與CRSS組相比無(wú)顯著差異。其原因可能是葡萄籽高聚體單寧在4 種單寧中的總單寧含量最高,因此具有更強(qiáng)的氧化還原能力。故在實(shí)際生產(chǎn)中,可優(yōu)先考慮純化程度較高的葡萄籽高聚體單寧部分替代SO2,發(fā)揮抗氧化能力。


6 不同皮渣單寧處理葡萄酒的揮發(fā)性香氣成分分析

對(duì)不同皮渣單寧處理的葡萄酒揮發(fā)性香氣成分進(jìn)行定量分析,并對(duì)其數(shù)據(jù)進(jìn)行聚類分析及可視化處理。如圖3所示,HRSD組的高級(jí)醇類(異丁醇、異戊醇、1-癸醇、庚醇等)與酯類(月桂酸乙酯、癸酸乙酯、辛酸甲酯、己酸異戊酯等)含量顯著高于其他處理組。這與Chen Kai等的研究結(jié)果相似,其在葡萄酒發(fā)酵前添加葡萄籽單寧顯著提升了葡萄酒中高級(jí)醇類化合物的生成。高級(jí)醇是葡萄酒乙醇發(fā)酵過(guò)程中產(chǎn)生的典型揮發(fā)性化合物,作為乙酯類化合物的重要前體物質(zhì),高級(jí)醇及乙酯類化合物的積累將為葡萄酒帶來(lái)豐富的水果香氣。此外,CRSS組中的硫醇類化合物3-甲硫基丙醇含量最高,且顯著高于其他5 組葡萄酒。然而本實(shí)驗(yàn)采用的氣相色譜-質(zhì)譜技術(shù)僅可檢測(cè)出少量的硫化物及硫醇類物質(zhì),CRSS組葡萄酒中亦可能存在其他含硫類物質(zhì)。其原因推測(cè)為葡萄酒發(fā)酵前SO2的添加導(dǎo)致發(fā)酵體系中硫酸及亞硫酸鹽含量的增加,從而促進(jìn)酵母的硫代謝,最終生成多種硫化物及硫醇類物質(zhì)。故發(fā)酵前期皮渣單寧的添加使酵母等微生物與硫相關(guān)的代謝反應(yīng)受到抑制,所產(chǎn)生的硫化物及硫醇類也相對(duì)減少。


7 不同皮渣單寧處理葡萄酒的快速輪廓法感官分析

如圖4所示,CRSS組葡萄酒的還原味強(qiáng)度達(dá)7.7 分,顯著高于HRSK、LRSK、HRSD、LRSD、CK組(P<0.05)。這與2.6節(jié)揮發(fā)性香氣成分分析結(jié)果相印證,CRSS組葡萄酒中3-甲硫基丙醇含量顯著高于其他組。葡萄酒中硫化物及硫醇類化合物主要呈現(xiàn)臭雞蛋、花椰菜、洋蔥等“還原味”,其嗅覺(jué)感官閾值極低(1~10 μg/L),會(huì)產(chǎn)生諸多不愉快且不易去除的不良?xì)馕?,?duì)葡萄酒風(fēng)味有嚴(yán)重的負(fù)面影響。綜上,使用皮渣單寧替代SO2有助于改善葡萄酒的嗅覺(jué)感官特性。


如圖5所示,6 組葡萄酒的澀感與苦味無(wú)顯著差異(P>0.05)。這與2.4節(jié)的葡萄酒總酚、總單寧分析結(jié)果相印證,在發(fā)酵前添加單寧組分處理均不會(huì)影響葡萄酒的酚類組分及相關(guān)苦澀感。這與Vignault與Gancel等在其他葡萄醪中添加單寧的處理結(jié)果相同:分別在含20%和50%被貴腐霉菌感染的葡萄醪中添加不同種類的單寧(葡萄籽單寧、葡萄皮單寧、橡木單寧、沒(méi)食子單寧)并啟動(dòng)發(fā)酵,在口感差異三角品嘗分析中,添加單寧與無(wú)單寧添加樣品間沒(méi)有顯著差異。綜上,發(fā)酵前添加4 種皮渣單寧替代SO2不會(huì)改變最終葡萄酒樣品的苦味和澀感。


結(jié) 語(yǔ)

本研究通過(guò)在葡萄發(fā)酵前添加不同來(lái)源及聚合度的皮渣單寧組分替代SO2,系統(tǒng)分析其對(duì)葡萄酒發(fā)酵過(guò)程中基本理化指標(biāo)、ORP、CIELab空間參數(shù)、總酚/總單寧含量、揮發(fā)性香氣成分及感官品質(zhì)的影響。結(jié)果顯示,各處理組的CIELab空間參數(shù)、總酚/總單寧含量及感官苦澀強(qiáng)度均無(wú)顯著差異(P>0.05),表明發(fā)酵前添加4 種皮渣單寧替代SO2不會(huì)影響葡萄酒的顏色和口感特征;HRSD組表現(xiàn)出與CRSS組相似的降低ORP效果,其ORP(105.33 mV)顯著低于CK組(P<0.05);發(fā)酵前添加葡萄籽高聚體單寧處理顯著提升了醇類和酯類等關(guān)鍵香氣物質(zhì)的含量;較SO2添加處理,4 種皮渣單寧分別替代SO2處理均顯著降低了葡萄酒中的3-甲硫基丙醇含量,也顯著降低了酒中可感知的異味還原味。

綜上所述,葡萄籽高聚體單寧通過(guò)雙重作用機(jī)制調(diào)控葡萄酒品質(zhì):在保證不影響葡萄酒苦澀感的情況下,一方面通過(guò)降低ORP有效抑制酶促氧化進(jìn)程;另一方面通過(guò)促進(jìn)酵母代謝顯著提升典型香氣物質(zhì)豐度,減少硫化物的生成。本研究不僅揭示了皮渣單寧組分與SO2在釀酒過(guò)程中的等效抗氧化機(jī)制,同時(shí)可為葡萄酒釀造中皮渣單寧的資源化利用及SO2減量化技術(shù)開(kāi)發(fā)提供理論支撐。


引文格式:

李其其, 田一秀, 楊趙朝陽(yáng), 等. 發(fā)酵前添加不同皮渣單寧組分替代二氧化硫?qū)ζ咸丫骑L(fēng)味品質(zhì)的影響[J]. 食品科學(xué), 2025, 46(20): 242-249. DOI:10.7506/spkx1002-6630-20250226-141.

LI Qiqi, TIAN Yixiu, YANG Zhaozhaoyang, et al. Effect of the substitution of sulfur dioxide by tannin fractions from wine pomace before alcoholic fermentation on the flavor quality of wine[J]. Food Science, 2025, 46(20): 242-249. (in Chinese with English abstract) DOI:10.7506/spkx1002-6630-20250226-141.

實(shí)習(xí)編輯:申婧婧;責(zé)任編輯:張睿梅。點(diǎn)擊下方閱讀原文即可查看全文。圖片來(lái)源于文章原文及攝圖網(wǎng)。


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