現(xiàn)代有機(jī)化學(xué)強(qiáng)調(diào)對(duì)反應(yīng)選擇性的精確調(diào)控，尤其是對(duì)C=C鍵Z/E構(gòu)型的嚴(yán)格控制。這一難題源于復(fù)雜的動(dòng)力學(xué)與熱力學(xué)因素：由于不利的空間位阻，Z-烯烴在熱力學(xué)上通常比E-烯烴更不穩(wěn)定，且在高度官能化體系中尤為明顯。因此，Z-烯烴的合成方法仍然十分有限，尤其是同時(shí)實(shí)現(xiàn)構(gòu)型控制并高對(duì)映選擇性地構(gòu)建含有額外手性元素的Z-烯烴，其難度在于需協(xié)同調(diào)控烯烴構(gòu)型與點(diǎn)手性或軸手性。由此，Z構(gòu)型烯烴的立體選擇性構(gòu)建，尤其是在引入高對(duì)映選擇性的其他立體異構(gòu)元素時(shí)，仍然是合成化學(xué)中的一項(xiàng)基礎(chǔ)性挑戰(zhàn)。

鄰位二鹵代烯烴是有機(jī)合成和藥物化學(xué)中的重要結(jié)構(gòu)單元。然而，傳統(tǒng)制備方法多依賴鹵鎓中間體介導(dǎo)的加成過(guò)程，通常傾向生成熱力學(xué)更穩(wěn)定的E構(gòu)型產(chǎn)物，從而限制了Z構(gòu)型鄰位二鹵代烯烴的立體選擇性合成。

近日，重慶大學(xué)閆海龍團(tuán)隊(duì)報(bào)道了一種催化立體選擇性合成高對(duì)映體選擇性Z構(gòu)型鄰位二鹵代烯烴阻轉(zhuǎn)異構(gòu)體的新方法。該反應(yīng)在有機(jī)催化條件下，通過(guò)丙二烯介導(dǎo)的組裝策略，利用易得的N-溴代丁二酰亞胺（NBS）和酰鹵作為鹵化試劑，實(shí)現(xiàn)了最高95%的收率、最高99%的對(duì)映選擇性以及大于20:1的Z/E選擇性。這一方法為高對(duì)映選擇性構(gòu)建Z構(gòu)型鄰位二鹵代烯烴提供了高效而通用的解決方案。

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.5c14722