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親核性主要和堿性，溶劑化效應(yīng)和可極化性相關(guān)，伯胺和仲胺都是氮原子親核，因此不考慮可極化性。

堿性情況：堿性越強(qiáng)，更容易提供孤電子對，親核性越強(qiáng)。脂肪胺中烷基屬于給電子基團(tuán)，可以使氮原子電荷密度增加，堿性增強(qiáng)，因此胺的堿性強(qiáng)弱一般是仲胺 > 伯胺 > 氨，從堿性角度來說，仲胺的親核性強(qiáng)于伯胺。比如我們往期文章【】中曾介紹過伯胺甲基化后的仲胺的堿性大于伯胺，親核性大于伯胺。

溶劑化效應(yīng)：另外親核性也溶劑化效應(yīng)有關(guān)。1、在質(zhì)子性溶劑中，比如水或醇，伯胺和仲胺的親核性如何呢？這時候要考慮它們的溶劑化程度。伯胺的NH2可能更容易被溶劑化，因?yàn)橛袃蓚€H可以形成氫鍵，而仲胺只有一個H，可能溶劑化程度低，因?yàn)槿軇┗?，游離的胺更多，所以實(shí)際反應(yīng)中仲胺的親核性可能更強(qiáng)。2、在非質(zhì)子極性溶劑中，比如DMSO或DMF，溶劑化作用小，這時候胺的堿性起主導(dǎo)作用，仲胺的堿性比伯胺強(qiáng)，所以親核性更強(qiáng)。所以可能仲胺的親核性在大多數(shù)情況下比伯胺強(qiáng)，特別是在質(zhì)子溶劑中，因?yàn)槿軇┗?yīng)使得伯胺被束縛更多。

但有時候在極性非質(zhì)子溶劑中空間位阻影響更大，比如在SN2反應(yīng)中，體積小的親核試劑更有利。仲胺的烷基（R）體積較大，可能因空間位阻降低其接近親電中心的能力，比如制備LDA的二異丙胺【】一般不會發(fā)生親核反應(yīng)，此時伯胺可能表現(xiàn)更好。但一般情況下，烷基的空間效應(yīng)影響較小。如果是甲基等比較小的基團(tuán)對位阻影響較小，比如【】文章中的情況，堿性對親核性有決定性影響，因此甲基仲胺的親核性應(yīng)該是大于伯胺的。

結(jié)論

在大多數(shù)情況下，仲胺的親核性強(qiáng)于伯胺，尤其是在質(zhì)子性溶劑中。這一結(jié)論基于以下兩點(diǎn)：1、仲胺的堿性更強(qiáng)（氮的電子密度更高）；2、仲胺的溶劑化程度更低，游離態(tài)比例更高。

例外情況：若反應(yīng)對空間位阻敏感（如SN2反應(yīng)中需要小體積親核試劑），伯胺可能更優(yōu)。具體反應(yīng)條件（如溶劑、溫度）需結(jié)合實(shí)際情況分析。