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一場材料學(xué)革命的起點會是什么樣子?他在給學(xué)生上課時…| 2025年諾貝爾化學(xué)獎揭曉

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設(shè)置星標(biāo) 關(guān)注,從此你的世界多點科學(xué)~

2025年10月8日,瑞典皇家科學(xué)院將諾貝爾化學(xué)獎授予北川進(Susumu Kitagawa)、理查德·羅布森(Richard Robson)和奧馬爾·M·亞吉(Omar M. Yaghi),以表彰他們在“開發(fā)金屬-有機框架方面”的奠基性工作。

三位獲獎?wù)呔喸炝艘环N令人驚嘆的“分子建筑”,即金屬-有機框架(metal-organic frameworks,簡稱MOFs)結(jié)構(gòu)——具有巨大的空腔,允許氣體或其他化學(xué)物質(zhì)分子出入其間。MOFs結(jié)構(gòu)已被用于從沙漠空氣中收集水、從水里提取污染物、捕獲二氧化碳以及儲存氫氣等。

金屬-有機框架提供了一種搭積木式的材料設(shè)計范式,使研究者能通過選擇不同金屬和有機配體,自主“定制”具有特定功能、面向?qū)iT任務(wù)的材料。MOFs材料主打“極高孔隙度”和“化學(xué)結(jié)構(gòu)可調(diào)控”的特色,可在諸多領(lǐng)域?qū)崿F(xiàn)創(chuàng)新應(yīng)用,例如用作智能藥物載體、骨再生支架或綠色催化劑。


怎樣利用有限的空間合理收納盡可能多的東西?這是我們每個人每天都要面對的問題。今年的三位諾貝爾化學(xué)獎得主就設(shè)計、開發(fā)、完善了一套巨能裝的結(jié)構(gòu)——有機金屬框架MOFs,可以容納無數(shù)分子,比如水、氫氣、二氧化碳,等等。

你平時是怎么做收納的?相信不少觀眾和我一樣,會整點衣架、掛鉤、鞋柜啥的,把各種物件分門別類地歸置好。從科學(xué)的角度看,這么做就像是在確定的總空間內(nèi)增加了可以“吸附”物件的置物面積,提高了比表面積。

有很多材料,別看它小小一塊,卻因為比表面積大,巨能裝。大家最熟悉的大概就是活性炭了,除個冰箱異味、腳氣或是凈水啥的,效果還是不錯的。為啥?因為活性炭有很多孔,所以比表面積很大,能吸附很多分子。但活性炭的孔徑大小不一,大大小小的分子一股腦全吸附了,選擇性差,所以在高精尖領(lǐng)域應(yīng)用有限。

有沒有可以調(diào)節(jié)孔徑大小從而做到想裝什么分子就裝什么分子的材料?有的,這就是我們今天的主角MOFs。

化學(xué)課上經(jīng)常用到一種展示分子結(jié)構(gòu)的球棍模型,就是用代表化學(xué)鍵的小木棍把代表各種原子的各色小球連起來。今年諾貝爾化學(xué)獎得主之一理查德·羅布森在用這套模型給學(xué)生上課的時候就想到,如果不是原子連原子,而是用分子連原子,會怎么樣?

于是,1980年代,他就參考鉆石晶胞的正四面體結(jié)構(gòu),嘗試用一種帶四條臂的有機分子連接4個銅離子。當(dāng)時的大部分化學(xué)家覺得這么做不會有什么結(jié)果,只會散落一地離子和分子。然而,羅布森成功了,這種有機分子和銅離子自發(fā)形成了一個巨大的分子結(jié)構(gòu),構(gòu)成了像鉆石一樣的晶體,但不同的是,這種晶體內(nèi)部有很多、很大的孔。

羅布森當(dāng)時就敏銳地察覺這種結(jié)構(gòu)大有可為,并在1989年發(fā)表了這個成果。這便是最早的MOF,只不過當(dāng)時還沒有這個名字。

后來,羅布森又開發(fā)了幾種類似的分子,成功是成功了,但很脆弱,容易散架。就像是咱們用樂高積木搭出的車子啥的,樣子沒問題,功能完全無法實現(xiàn),甚至碰壞了還要賠。

時間來到1990年代,又一位拿到諾獎的日本科學(xué)家北川進利用鈷、鎳、鋅等金屬離子和一種有機分子創(chuàng)造出了具有開放通道的三維金屬有機框架。這種結(jié)構(gòu)就相當(dāng)穩(wěn)定了,而且確實有功能:可以吸收、釋放甲烷、氮氣、氧氣。但仍舊沒有引起業(yè)界的多大興趣。為什么?因為在吸收分子的多孔材料這條賽道上早就有了一位老大哥——沸石。

早在1756年,瑞典礦物學(xué)家就發(fā)現(xiàn)了一種灼燒時會沸騰的石頭,因而命名為沸石。之后,科學(xué)家又陸續(xù)發(fā)現(xiàn)了各種天然沸石并且發(fā)現(xiàn)了這種礦物具有很好的吸附作用。到了20世紀(jì)中葉,科學(xué)家又實現(xiàn)了人工合成沸石用作干燥劑、凈化劑以及石油煉化的催化劑等,開發(fā)了各種功能,完成了沸石從礦物到多功能強大材料的轉(zhuǎn)變。

北川進此時拿出的MOF功能與沸石高度重合,性能還大大不如,當(dāng)然沒啥人看得上了。意識到這點后,北川進又開發(fā)出了柔性MOF,相比剛性沸石,有了產(chǎn)品獨特性。這種柔性MOF充滿水、甲烷等分子時形狀會改變,排空后又會復(fù)原,在保證穩(wěn)定性的同時又提供了可塑性。

北川進忙著開發(fā)MOF的時候,約旦裔美籍科學(xué)家奧馬爾·M·亞吉也在1995年開發(fā)出了加熱到350℃也不會坍塌的穩(wěn)定金屬有機結(jié)構(gòu),并且首次響亮地喊出了“金屬有機框架”(MOF)這個名字。

1999年,亞吉又設(shè)計出了具有里程碑意義的MOF-5,這種分子結(jié)構(gòu)不但非常穩(wěn)定,而且比表面積極大,幾克MOF-5的表面積就相當(dāng)于一個足球場,比沸石還能裝!

還沒完,亞吉又在21世紀(jì)初制造了16種MOF-5的變體,通過修飾MOF-5,就能改變材料的孔徑大小,從而改變MOF-5可以存儲的目標(biāo)分子。這樣一來,MOF材料便具備了高度的選擇性,只需要一點微調(diào)就能根據(jù)目標(biāo)實現(xiàn)定制操作。

打個不一定最恰當(dāng)?shù)谋确?,MOF材料就相當(dāng)于一類具有很強定制功能的收納平臺,掛個鉤子就能掛包包,開個柜子就能放鞋子,立根柱子就能掛衣帽。到了這里,MOF這個原本一碰就倒的樂高積木,不但解決了穩(wěn)定性問題,更是一躍成為能夠滿足各種需求的高性能材料。

例如,在沙漠中集水,為環(huán)保事業(yè)捕獲工廠釋放的二氧化碳、有毒氣體,為人類能源存儲甲烷、氫氣等燃料。

雖然老大哥沸石仍舊在穩(wěn)定性、規(guī)?;瘧?yīng)用、成本等方面有優(yōu)勢,但面對MOF這個后起之秀,不免要贊嘆一句:未來是你的。

可以說,MOF材料的天賦和潛力瞎眼可見,在許多科學(xué)家心中很早就預(yù)定了一座諾貝爾獎。比如我們?nèi)ツ瓴稍L的2016年諾貝爾化學(xué)獎得主弗雷澤·斯托達特(Fraser Stoddart)在回答我們關(guān)于什么成就值得拿諾獎的提問時首推MOF。

回顧今年的三大諾貝爾自然科學(xué)獎,生理學(xué)或醫(yī)學(xué)獎頒給調(diào)節(jié)T細胞是個大冷門,物理學(xué)獎在量子力學(xué)百年之際頒給電路中的宏觀量子隧穿效應(yīng),總體算是意料之中,化學(xué)獎頒給MOFs可以說是眾望所歸了。另一方面,咱們前天剛說完日本在最近五六年拿諾獎勢頭放緩,今年就梅開二度,多少也是有點羨慕嫉妒。不過吶,咱們也不用著急,畢竟諾獎頒獎有滯后性,就像今年的三大工作都始于20世紀(jì)八九十年代。依咱們現(xiàn)在對科學(xué)技術(shù)的重視與投入,還怕日后無法實現(xiàn)MOF對沸石這樣的超車嗎?

附:《世界科學(xué)》王小科帶你趣味了解2025年諾貝爾物理學(xué)獎


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