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金和氫可以生成化合物,知道這些道理你就知道殲-20為什么貴了

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有好多東西,都是在科幻小說里面出現(xiàn),例如氫金酸(HAu),被描述成一種在特定場下的金黃色水溶液,其氣體成分有著顯著的刺鼻惡臭味。



但是,如果稍微有點理論化學(xué)的知識,你就會發(fā)現(xiàn)所謂的“氫金酸”是不可能存在的,這是因為金的電子結(jié)構(gòu)和相對論效應(yīng)的影響。金的原子構(gòu)型為[Xe] 4f1? 5d1? 6s1,6s電子因核電荷高(Z=79)受到相對論效應(yīng)影響,軌道收縮,使金的電離能升高,化學(xué)活性降低。

這使得金難以與氫形成穩(wěn)定的共價鍵。理論計算表明,AuH分子在氣相中可存在,鍵解離能約3.0 eV,但鍵較弱,且在固態(tài)或液態(tài)中不穩(wěn)定,因形成焓為正,易分解為金和氫氣。

金的5d軌道飽和,表面吸附氫的能力弱(吸附能僅-0.2 eV/atom),不利于氫分子解離和鍵合。如果在熱力學(xué)上看,Au-H鍵的吉布斯自由能變化不利于穩(wěn)定化合物生成;由于金的這些特性在動力學(xué)上,高激活能壘也阻礙了反應(yīng)進程。所以,只有在極高壓(如100 GPa)下,壓縮的原子間距才可能增強Au-H相互作用,形成穩(wěn)定相,但在常壓下無法實現(xiàn)。

以上這些你可以掃一眼去看,非專業(yè)不必深究,原因是理論化學(xué)就像羅大律口中的“法外狂徒張三”,從理法上這件事可以講得通,但從情理上某些事還真行不通?!皬埲钡氖虑榇蠹铱梢援?dāng)段子來看,但物理、化學(xué)上的事情有的時候就是人類的悲哀了。

這不,上個月,美國能源部旗下的(DOC)SLAC國家加速器實驗室在研究極端高壓高溫下鉆石的形成過程時,意外地合成了自然界不存在的固體“氫化金”,它是一種完全由金和氫原子組成的化合物——HAu。



怎么樣?對理論化學(xué)啪啪啪的打臉吧?這件事很多自媒體就又嗨起來了,很多人不知道什么心態(tài)總是喜歡“看他起高樓 看他樓塌了”的戲劇性橋段。

但W君手里有現(xiàn)場實驗數(shù)據(jù)啊。



當(dāng)時研究人員在金剛石對頂砧中將金箔樣品與碳?xì)浠衔镆煌瑝嚎s到 18–75 GPa 的壓力范圍,再利用超快 X 射線脈沖加熱至 2000–3000 K 的高溫條件。在這種極端狀態(tài)下,碳?xì)浠衔锓纸忉尫懦鰵湓?,部分氫進入金的晶格中,與金形成新的六方密排結(jié)構(gòu)。

實驗過程中,研究團隊通過同步輻射和自由電子激光提供的高強度 X 射線,實現(xiàn)了對反應(yīng)的實時監(jiān)測。衍射圖譜顯示,新的物相具有 a 約 2.75–2.78 ?、c 約 4.54–4.64 ? 的晶格參數(shù),其 c/a 比值大于理想值 1.633,與第一性原理分子動力學(xué)模擬的結(jié)果吻合。進一步分析表明,這種氫化物大致符合 Au?H? 的成分特征,氫的摻入導(dǎo)致晶格體積明顯膨脹,同時體模量下降。

在分子動力學(xué)模擬中,氫原子在晶格中呈現(xiàn)高擴散性,表現(xiàn)出超離子態(tài)的性質(zhì),而金原子基本保持在晶格點上不動。這種狀態(tài)說明氫化金的穩(wěn)定存在區(qū)間極為有限,只能在接近金的熔點附近形成,并且會與未反應(yīng)的金和局部熔融的金共存。實驗結(jié)果最終確認(rèn)了在高壓高溫條件下可以合成固態(tài)氫化金,而這一類化合物在自然界中并不存在,同樣在樣品冷卻后這些和金元素結(jié)合后的氫元素將析出兩者會分離成單質(zhì)形態(tài)。

這件事的一個意義目前僅在于降低了理論化學(xué)中“只有在極高壓(如100 GPa)下”的金-氫反應(yīng)的條件,如今在更低壓力下已被證實可能實現(xiàn)。

那么今天W君講這個段子更深層次的意義在哪里呢?其實,更深層次的意義并不是“氫化金”本身,而是要理解一個關(guān)鍵的工程學(xué)概念——工藝窗口。

常規(guī)的科學(xué)表述,大多會討論在常溫常壓下的反應(yīng),這是復(fù)合我們對基本自然界的認(rèn)知的。更高端一些的科學(xué)表述就會提到高壓、真空、極低溫度、超高溫等等反應(yīng)環(huán)境特征的概念了。這些就會脫離我們對自然的基本認(rèn)知,屬于極端環(huán)境。

但科學(xué)研究真正向前推進的部分,往往恰恰出現(xiàn)在遠(yuǎn)離基線的地方。高壓、真空、極低溫、超高溫這些條件,都屬于極端環(huán)境。它們不再是我們?nèi)粘K姷淖匀粻顟B(tài),而是依靠實驗手段“人為制造”的邊界條件。正是在這些極端狀態(tài)下,物質(zhì)會展現(xiàn)出完全不同的電子結(jié)構(gòu)、相變路徑和動力學(xué)行為,從而產(chǎn)生自然界中本不存在的新物相、新材料和新反應(yīng)。

前陣子在討論高強度鋁鎂合金的時候提到了一個很有意思的加工工藝。將鋁鎂合金的溫度保持在175度維持15小時。這塊鋁合金的硬度會奇跡般的增加將近一倍!這就是在特定溫度和時間的組合下,材料的微觀組織得以優(yōu)化,進入了一個狹窄但可重復(fù)的穩(wěn)定區(qū)間。



溫度高了或者低了都不行,時間長了和短了也不行,這種加工工藝的最優(yōu)化點只有那么一個很小的區(qū)域,這個區(qū)域就是這段加工的“工藝窗口”。為什么會這樣?

之所以會出現(xiàn)這種現(xiàn)象,本質(zhì)上是材料內(nèi)部的相變與擴散過程存在嚴(yán)格的熱力學(xué)和動力學(xué)約束。以鋁鎂合金為例,175℃ 下的長時間保溫會讓合金中過飽和固溶體中的溶質(zhì)原子緩慢擴散,形成細(xì)小而均勻分布的析出相。這些析出相有效地釘扎了位錯,因而使材料硬度顯著提高。



但是,這個過程有極強的條件依賴性:如果溫度過低,原子擴散不足,析出相無法形成;如果溫度過高,析出相會迅速長大或溶解,強化作用反而消失。同樣,時間過短強化不充分,時間過長則會導(dǎo)致組織粗化。結(jié)果就是,只有在一個狹窄的“溫度–時間”組合區(qū)間內(nèi),材料性能才會得到最優(yōu)提升。

這個區(qū)間就是所謂的工藝窗口。它不是理論上無處不在的可能性,而是實際可控的那一小塊空間。氫化金的實驗表明,在極端高壓高溫下才能穩(wěn)定存在;鋁鎂合金的時效工藝說明,即便是常見金屬,真正能提升性能的條件也極為有限。工程的難點,恰恰是如何把復(fù)雜的生產(chǎn)流程始終維持在這個窄小的工藝窗口里。



講真,咱們這篇文章沒必要非得說殲-20,提到這個就這是為了把大家吸引進來而已。很多航空航天裝備一方面需要極高的結(jié)構(gòu)強度、另一方面則惜重如金舍不得增加一點分量——這倒不是沒有錢而是增加的這些重量會影響裝備的最終性能。

而利用特種加工技術(shù)對工件進行加工就成了最終提高產(chǎn)品的綜合性能的一個關(guān)鍵性步驟。無論是航空鋁合金、航空鈦合金,甚至是坦克的裝甲板、軍艦鋼材都會為了最終性能采取各種手段將之再加工一下。有的材料并不是要持續(xù)加工十幾個小時,而是長達幾百甚至上千小時,開句玩笑話說就是“陳釀航空鈦合金”了。在這個過程中,溫度、壓力等環(huán)境變量的微小變化都會導(dǎo)致加工的失敗最終導(dǎo)致結(jié)構(gòu)強度不能達標(biāo)。

實驗室里加工一個幾厘米見方的小試樣,控制起來尚且不易;但如果換成幾十米長的飛機骨架或整體蒙皮,就意味著必須建造超大型的恒溫、曲線變溫和精密控制設(shè)備。整個工廠的環(huán)境要像實驗室一樣穩(wěn)定,甚至要做到不同位置、不同時間的溫度和應(yīng)力曲線完全一致。



這種規(guī)?;糯蟮碾y度遠(yuǎn)超過材料本身。因為任何局部的溫差、應(yīng)力集中或冷卻不均,都可能讓數(shù)十噸的工件報廢。于是,保證飛機骨架、鈦合金整體構(gòu)件在狹窄工藝窗口內(nèi)穩(wěn)定成型,就需要動輒幾十億的專用生產(chǎn)線和數(shù)以萬計的工時投入。

到了更高要求的地方,一臺曲線變溫窯往往只能加工一塊板材,因為哪怕多放幾塊,彼此間的溫度與應(yīng)力干擾就可能破壞整個窗口。于是,整套設(shè)備需要持續(xù)運行數(shù)周甚至更久,只為等一次精準(zhǔn)的“開窯”。



其結(jié)果就是放入一塊板,整個設(shè)備等待小半個月,最終“開窯”看天意。

所以,昂貴的不是“金屬”的價格,而是讓數(shù)十噸材料在整個制造過程中始終處于精準(zhǔn)控制下的那套體系。殲-20 這類的戰(zhàn)斗機貴,就貴在這種看不見的工藝窗口管控能力。



我們在戰(zhàn)斗機生產(chǎn)線上看到一架架飛機似乎迅速完成裝配,航電、發(fā)動機、蒙皮、龍骨、機翼和機身在短短幾個月內(nèi)成形出廠。但事實是,這些關(guān)鍵構(gòu)件可能在幾年前就已經(jīng)進入了生產(chǎn)環(huán)節(jié),在專門的工藝窗口里經(jīng)歷了數(shù)百上千小時的熱處理與精密控制。

所以,昂貴的不是那一塊鋁、那一塊鈦,也不是最終在生產(chǎn)線上“咔嗒”拼裝起來的幾天時間,而是這背后漫長而精準(zhǔn)的工藝窗口管控體系。殲-20 的價格,正是這種能力的體現(xiàn)。它所依賴的,不是材料的稀缺性,而是把常見材料逼進那個極窄窗口、并且大規(guī)模、長期穩(wěn)定地維持下去的工業(yè)實力。

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