化學(xué)平衡是指在宏觀條件肯定的可逆反應(yīng)中，化學(xué)反應(yīng)正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)物和生成物各組分濃度不再變更的狀態(tài)，下面是化學(xué)反應(yīng)速率和化學(xué)平衡知識(shí)點(diǎn)，希望考生仔細(xì)學(xué)習(xí)。

一、基礎(chǔ)知識(shí)

㈠ 化學(xué)反應(yīng)速率

⒈ 定義：化學(xué)反應(yīng)速率是用來(lái)衡量化學(xué)反應(yīng)行快慢程度的，通常用單位時(shí)間內(nèi)反應(yīng)物濃度的減少或生成物濃度的增加來(lái)表示。

⒉ 表示方法：v(A)=△c(A)/△t

單位：mol/(L·s)或mol/(L·min)或mol/(L·h)

⒊ 注意點(diǎn)：同一化學(xué)反應(yīng)用不同物質(zhì)表示的速率數(shù)值可能不同，速率之比等于其計(jì)量數(shù)之比。

⒋ 化學(xué)動(dòng)力學(xué)基礎(chǔ)：有效碰撞、活化能、過(guò)渡態(tài)理論

⑴ 有效碰撞：能發(fā)生化學(xué)反應(yīng)的碰撞。

有效碰撞發(fā)生的條件是發(fā)生碰撞的分子具有較高的能量和分子在一定的方向上發(fā)生碰撞。

⑵ 活化分子：在化學(xué)反應(yīng)中，能量較高、可能發(fā)生有效碰撞的分子。

⑶ 活化能：活化分子的平均能量與所有分子的平均能量之差。

⒌ 影響因素：濃度、壓強(qiáng)、溫度、催化劑、光、電、波、接觸面、溶劑等

⑴ 濃度：固體、純液體的濃度均可視作常數(shù)。故改變固體物質(zhì)的量化學(xué)反應(yīng)對(duì)速率無(wú)影響。

⑵ 壓強(qiáng)：

① 對(duì)反應(yīng)前后氣體總分子數(shù)沒(méi)有改變的可逆反應(yīng)來(lái)說(shuō)，當(dāng)壓強(qiáng)改變時(shí)，V正、V逆的改變程度是相同的；

② 對(duì)反應(yīng)前后氣體總分子數(shù)發(fā)生改變的可逆反應(yīng)來(lái)說(shuō)，當(dāng)壓強(qiáng)增加時(shí)，V正、V逆的改變程度是不相同的。

⑶ 溫度：溫度對(duì)V正、V逆的影響是不同的，升溫時(shí)吸熱反應(yīng)一邊增加的倍數(shù)要大于放熱反應(yīng)一邊增加的倍數(shù)；降溫時(shí)放熱反應(yīng)一邊減少的倍數(shù)要小于吸熱反應(yīng)一邊減少的倍數(shù)。

⑷ 催化劑：使用催化劑能同等程度地改變V正、V逆。

㈡ 化學(xué)反應(yīng)的方向和限度

⒈自發(fā)進(jìn)行的反應(yīng)：在一定條件下無(wú)需外界幫助就能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng)。

⒉ 自發(fā)進(jìn)行的方向：體系能量降低和混亂度增大都有促使反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的傾向。

熵(S)：衡量一個(gè)體系混亂度的物理量。

⒊ 焓變（△H）與混亂度（△S）綜合考慮混亂度：氣態(tài)＞液態(tài)＞固態(tài)

⒋ 化學(xué)反應(yīng)方向的控制

△H＜0、△S＞0，一定能自發(fā)進(jìn)行

△H＜0、△S＜0，低溫下能自發(fā)進(jìn)行

△H＞0、△S＞0，高溫下能自發(fā)進(jìn)行

△H＞0、△S＜0，一定不能自發(fā)進(jìn)行

⒌ 化學(xué)反應(yīng)的限度

⑴ 化學(xué)平衡狀態(tài)——在一定條件下的可逆反應(yīng)，正逆反應(yīng)速率相等，反應(yīng)物和生成物的濃度不再發(fā)生變化。一定條件下可逆反應(yīng)進(jìn)行的最大限度。

⑵ 化學(xué)平衡的特點(diǎn)——?jiǎng)討B(tài)平衡，V正＝V逆≠0，

⑶ 化學(xué)平衡常數(shù)—— 一定溫度下，到達(dá)平衡后各物質(zhì)的物質(zhì)的量濃度的關(guān)系。

⑷ 化學(xué)平衡判斷的標(biāo)志

① V正＝V逆。即單位時(shí)間內(nèi)某一物質(zhì)生成量和消耗量相等，或?qū)δ骋晃镔|(zhì)而言生成化學(xué)鍵的量和斷裂化學(xué)鍵的量相等。

② 體系中各組分物質(zhì)的百分含量保持不變。即各種物質(zhì)的濃度、物質(zhì)的量、顏色等都不變；混合氣體的總物質(zhì)的量、總體積、總壓強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量也不變。

（但對(duì)于反應(yīng)前后氣體總分子數(shù)不變的可逆反應(yīng)，就不能用混合氣體的總物質(zhì)的量、總體積、總壓強(qiáng)、平均相對(duì)分子質(zhì)量不變來(lái)判斷可逆反應(yīng)已經(jīng)達(dá)到平衡）

㈢ 化學(xué)平衡的移動(dòng)

⒈ 影響因素：濃度、壓強(qiáng)、溫度

平衡移動(dòng)規(guī)律（勒夏特列原理）改變影響化學(xué)平衡的一個(gè)因素， 平衡將向能夠減弱這種改變的方向移動(dòng)。

⒉ 等效平衡

同一反應(yīng)，在一定條件下所建立的兩個(gè)或多個(gè)平衡中，混合物中各成分的含量相同，這樣的平衡稱(chēng)為等效平衡。

⒊ 等效平衡的分類(lèi)

⑴ 恒溫恒容下對(duì)于反應(yīng)前后氣體體積發(fā)生變化的反應(yīng)來(lái)說(shuō)（即△V≠0的體系）：

等價(jià)轉(zhuǎn)化后，對(duì)應(yīng)各物質(zhì)起始投料的物質(zhì)的量與原平衡起始態(tài)相同，兩平衡等效。

⑵ 恒溫恒容下對(duì)于反應(yīng)前后氣體體積沒(méi)有變化的反應(yīng)來(lái)說(shuō)（即△V＝0的體系）：

等價(jià)轉(zhuǎn)化后，只要反應(yīng)物（或生成物）的物質(zhì)的量的比例與原平衡起始態(tài)相同，兩平衡等效。

⑶ 恒溫恒壓下對(duì)于氣體體系等效轉(zhuǎn)化后，反應(yīng)物（或生成物）的物質(zhì)的量的比例與原平衡起始態(tài)相同，兩平衡等效。

⒋ 速率和平衡圖像分析

⑴ 反應(yīng)速度圖像——看起點(diǎn)，看變化趨勢(shì)，看終點(diǎn)。

⑵ 化學(xué)平衡圖像分析法：

① 三步分析法：一看速率變化；二看正逆速率變化的相對(duì)大??；三看化學(xué)平衡移動(dòng)的方向。

② 四要素分析法：看曲線的起點(diǎn)、變化趨勢(shì)、轉(zhuǎn)折點(diǎn)、終點(diǎn)。

先拐先平：先出拐點(diǎn)的曲線先達(dá)到平衡。

定一議二：圖像中有三個(gè)量時(shí)，先確定一個(gè)量不變，再討論另外兩個(gè)量的關(guān)系。

二、學(xué)法指導(dǎo)

⒈ 知識(shí)重點(diǎn)

⑴ 計(jì)算反應(yīng)速率；

⑵ 反應(yīng)速率的圖示分析；

⑶ 平衡狀態(tài)；

⑷ 平衡標(biāo)記；

⑸ 平衡移動(dòng)；

⑹ 平衡圖像分析。

其中等效平衡的比較、推斷及應(yīng)用化學(xué)方法對(duì)化學(xué)平衡原理進(jìn)行理論分析是針對(duì)考生思維實(shí)力要求較高的試題。

⒉ 學(xué)習(xí)本單元應(yīng)突出以下重點(diǎn)

⑴ 三個(gè)一：

① 一個(gè)原理：勒沙特列原理；

② 一個(gè)關(guān)鍵：變更濃度一一用于有關(guān)化學(xué)平衡的計(jì)算；

③ 一個(gè)應(yīng)用：化學(xué)反應(yīng)速率和勒沙特列理論的應(yīng)用。

⑵ 兩種條件：

① 影響反應(yīng)速率的條件(溫度、濃度、壓強(qiáng)、催化劑)；

② 影響化學(xué)平衡的條件(溫度、濃度、壓強(qiáng))。

⑶ 三個(gè)概念，三個(gè)目的。

① 化學(xué)反應(yīng)速率探討反應(yīng)快慢；

② 化學(xué)平衡探討反應(yīng)完成程度；

③ 平衡移動(dòng)探討平衡變更的方向

學(xué)習(xí)中需要留意分清變更壓強(qiáng)后，平衡混合氣體的顏色變更：

是由于平衡移動(dòng)引起的，如2NO2?N204；

還是由于平衡不移動(dòng)，但是體積變更導(dǎo)致了濃度變更而引起的，

如：H2(g)＋I(xiàn)2(g)?2HI(g)。

⑷ 要駕馭增加反應(yīng)物的量和濃度，對(duì)平衡轉(zhuǎn)化率的影響

T、V恒定，增加任一反應(yīng)物的量和濃度，都可使平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，但是反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率的變更卻不盡相同，以下是不同情況下的影響規(guī)律：

① 反應(yīng)物只有一種時(shí)：在恒壓下，增加反應(yīng)物的濃度，其平衡轉(zhuǎn)化率會(huì)變大；在恒溫、恒容下，平衡轉(zhuǎn)化率的變化與氣體物質(zhì)的系數(shù)有關(guān)，可能變大、變小或不變。

② 反應(yīng)物不止一種時(shí)：只增加一種反應(yīng)物的用量，該反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率會(huì)降低，而其他反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率會(huì)升高。

③ 在恒溫、恒壓下，同倍數(shù)增加反應(yīng)物的用量，平衡轉(zhuǎn)化率可能變大、變小或不變，具體取決于反應(yīng)的計(jì)量數(shù)關(guān)系；

④ 在恒溫、恒容下，情況類(lèi)似，需根據(jù)反應(yīng)的具體條件判斷。

⒊ 學(xué)法指導(dǎo)

本專(zhuān)題為歷年高考熱點(diǎn)。題型變更趨勢(shì)是將定性比較與定量計(jì)算相結(jié)合。這類(lèi)試題考查的知識(shí)面廣，思索容量大，要求平常學(xué)習(xí)要扎實(shí)，掌握雙基知識(shí)要牢固，解答問(wèn)題的思路要清楚。

⑴ 學(xué)會(huì)舉一反三

如電解質(zhì)和非電解質(zhì)必需是化合物；電解質(zhì)不一定導(dǎo)電，導(dǎo)電物質(zhì)不一定是電解質(zhì)；非電解質(zhì)不導(dǎo)電，但不導(dǎo)電的物質(zhì)不肯定是非電解質(zhì)；電解質(zhì)必需是化合物本身解離出離子，否則不屬于電解質(zhì)。只有充分挖掘概念的內(nèi)涵和外延，才能立于不敗之地。

⑵ 水的電離平衡也是化學(xué)平衡，影響因素有

① 酸、堿；② 溫度；③ 易水解的鹽；④ 加活潑金屬等。學(xué)會(huì)運(yùn)用勒沙特列原理分析。

三、有關(guān)知識(shí)點(diǎn)

⒈ 無(wú)論是用某一反應(yīng)物表示還是用某一生成物表示，由于Δc是取濃度變化的絕對(duì)值，因此，其化學(xué)反應(yīng)速率都取正值，且是某一段時(shí)間內(nèi)的平均速率。

⒉ 化學(xué)反應(yīng)速率可用反應(yīng)體系中一種反應(yīng)物或生成物濃度的變化來(lái)表示，一般是以最容易測(cè)定的一種物質(zhì)表示，書(shū)寫(xiě)時(shí)應(yīng)標(biāo)明是什么物質(zhì)的反應(yīng)速率。

⒊ 在一定溫度下，固體和純液體物質(zhì)，其單位體積里的物質(zhì)的量保持不變，即物質(zhì)的量濃度為常數(shù)，因此它們的化學(xué)反應(yīng)速率也被視為常數(shù)。故改變其用量反應(yīng)速率不變。但當(dāng)固體顆粒變小時(shí)，其表面積增大將導(dǎo)致反應(yīng)速率增大。

由此可知，現(xiàn)在采用的表示化學(xué)反應(yīng)速率的方法還有一定的局限性。

⒋ 在同一反應(yīng)中，用不同的物質(zhì)表示同一時(shí)間的反應(yīng)速率時(shí)，其數(shù)值可能不同，但這些數(shù)值所表達(dá)的意義是相同的，即都是表示同一反應(yīng)的速率。各物質(zhì)表示的反應(yīng)速率的數(shù)值有相互關(guān)系，彼此可以根據(jù)化學(xué)方程式中的各化學(xué)計(jì)量數(shù)進(jìn)行換算。

⒌ 一般來(lái)說(shuō)在反應(yīng)過(guò)程中都不是等速進(jìn)行的，因此某一時(shí)間內(nèi)的反應(yīng)速率實(shí)際上是這一段時(shí)間內(nèi)的平均速率。

⒍ 壓強(qiáng)對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響是通過(guò)改變反應(yīng)物濃度實(shí)現(xiàn)的，所以分析壓強(qiáng)的改變對(duì)反應(yīng)速率的影響時(shí)，要從反應(yīng)物濃度是否發(fā)生改變的角度來(lái)分析。

⒎若改變總壓強(qiáng)而各物質(zhì)的濃度不改變，則反應(yīng)速率不變，如恒容時(shí)通入稀有氣體來(lái)增大壓強(qiáng)，反應(yīng)速率不變（因?yàn)闈舛任锤淖儯?/p>

8.改變溫度，使用催化劑，反應(yīng)速率一定發(fā)生變化，其他外界因素的改變，反應(yīng)速率則不一定發(fā)生變化。

⒐ 改變濃度和壓強(qiáng)不能改變活化分子百分?jǐn)?shù)，但能改變單位體積活化分子數(shù)，故能改變反應(yīng)速率。改變溫度和使用催化劑均能改變活化分子百分?jǐn)?shù)，使單位體積活化分子數(shù)改變，從而改變反應(yīng)速率。

⒑ 其他條件一定，升高溫度，不論正反應(yīng)還是逆反應(yīng)，不論放熱反應(yīng)還是吸熱反應(yīng)，反應(yīng)速率都要增大，只不過(guò)正、逆反應(yīng)速率增加的程度不同。

⒒ 在不同條件下進(jìn)行的反應(yīng)物和生成物相反的反應(yīng)不是可逆反應(yīng)。

⒓ 各物質(zhì)的物質(zhì)的量之比等于方程式的化學(xué)計(jì)量數(shù)之比時(shí)，不一定是平衡狀態(tài)，因?yàn)榇藯l件并不能說(shuō)明各組分的物質(zhì)的量不再變化了。

⒔ 化學(xué)平衡的建立與途徑無(wú)關(guān)，既可以從正反應(yīng)方向(投入反應(yīng)物)，也可以從逆反應(yīng)方向(投入生成物)建立。

⒕ 某一可逆反應(yīng)，在一定條件下達(dá)到了平衡，化學(xué)反應(yīng)速率再改變時(shí)，平衡不一定發(fā)生移動(dòng)，如反應(yīng)前后氣體體積不變的反應(yīng)，增大壓強(qiáng)或使用催化劑，速率發(fā)生變化，但平衡不移動(dòng)。如果平衡發(fā)生了移動(dòng)，則化學(xué)反應(yīng)速率一定發(fā)生了改變。

⒖ 化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，則反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率不一定增大，若有多種反應(yīng)物的反應(yīng)，當(dāng)增大某一反應(yīng)物的濃度，化學(xué)平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)，只會(huì)使別的反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率增大，但該物質(zhì)的轉(zhuǎn)化率反而減小。

⒗ 增加固體或純液體的量，化學(xué)平衡不移動(dòng)，因?yàn)楫?dāng)反應(yīng)混合物中存在與其他物質(zhì)不相混溶的固體或液體物質(zhì)時(shí)，由于其“濃度”是恒定的，不隨其量的增減而變化，故改變這些固體或液體的量，對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率以及化學(xué)平衡均無(wú)影響，但要注意固體的表面積對(duì)化學(xué)反應(yīng)速率的影響。

⒘ 化學(xué)平衡發(fā)生移動(dòng)時(shí)，化學(xué)平衡常數(shù)不一定改變，只有溫度改變，平衡常數(shù)才會(huì)改變。

⒙ 要記清楚最基本的速率時(shí)間圖，如改變反應(yīng)物或生成物的濃度導(dǎo)致速率變化時(shí)，正反應(yīng)和逆反應(yīng)速率中有一支與原平衡點(diǎn)相連。若同時(shí)改變反應(yīng)物和生成物濃度(或改變壓強(qiáng)、溫度、使用催化劑)則與原平衡點(diǎn)相脫離。記住先到達(dá)平衡表示溫度高，壓強(qiáng)大。

根據(jù)平衡圖像分析可逆反應(yīng)特點(diǎn)時(shí)，往往從最高點(diǎn)以后進(jìn)行分析，也就是說(shuō)研究的對(duì)象必須是已建立平衡的反應(yīng)。

⒚ 向恒溫恒容已達(dá)平衡的反應(yīng)體系中，充入“惰性氣體”(不參加反應(yīng)的氣體)，對(duì)平衡無(wú)影響。

⒛ 勒夏特列原理只適用于判斷“改變一個(gè)條件”時(shí)平衡移動(dòng)的方向。若同時(shí)改變影響平衡移動(dòng)的幾個(gè)條件，不能簡(jiǎn)單地根據(jù)平衡移動(dòng)原理來(lái)判斷平衡移動(dòng)的方向，只有在改變的條件對(duì)平衡移動(dòng)的方向影響一致時(shí)，才能根據(jù)平衡移動(dòng)原理進(jìn)行判斷。

例如，N2(g)＋3H2(g)?2NH3(g) ΔH＜0，同時(shí)加壓、升溫，平衡移動(dòng)的方向無(wú)法確定。若加壓同時(shí)又降溫，則平衡向正反應(yīng)方向移動(dòng)。

21.正、逆反應(yīng)的平衡常數(shù)互為倒數(shù)；若化學(xué)方程式中各物質(zhì)的化學(xué)計(jì)量數(shù)都擴(kuò)大或縮小至原來(lái)的n倍，則化學(xué)平衡常數(shù)變?yōu)樵瓉?lái)的n次冪或1/n次冪；兩方程式相加得到新的化學(xué)方程式，其化學(xué)平衡常數(shù)是兩反應(yīng)平衡常數(shù)的乘積。

22.代入平衡常數(shù)表達(dá)式的是平衡濃度，而不是任意時(shí)刻的濃度，更不能將物質(zhì)的量代入，反應(yīng)物或生成物中有固體和純液體存在時(shí)，由于其濃度可看做“l(fā)”而不代入公式。

23.化學(xué)平衡常數(shù)只與溫度有關(guān)，與反應(yīng)物或生成物的濃度無(wú)關(guān)。

24.起始濃度、平衡濃度不一定符合化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，但物質(zhì)之間是按化學(xué)計(jì)量數(shù)之比反應(yīng)和生成的，故各物質(zhì)的濃度變化之比一定等于化學(xué)計(jì)量數(shù)之比，這是計(jì)算的關(guān)鍵。

25.反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行需綜合考慮焓變和熵變對(duì)反應(yīng)的影響，復(fù)合判據(jù)ΔH－TΔS＜0的反應(yīng)不一定能夠?qū)嶋H發(fā)生，只是指出了在該條件下化學(xué)反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的趨勢(shì)，還要考慮化學(xué)反應(yīng)的快慢問(wèn)題。

26.判斷一個(gè)化學(xué)反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行，若無(wú)任何外加條件，可以認(rèn)為我們所學(xué)過(guò)的化學(xué)反應(yīng)(電解反應(yīng)除外)都是能夠自發(fā)進(jìn)行的。

27.水解平衡常數(shù)(Kh)只受溫度的影響，它與Ka(或Kb)、Kw的定量關(guān)系為：

Ka?Kh＝Kw或Kb?Kh＝Kw。

28.用沉淀法除雜不可能將雜質(zhì)離子全部通過(guò)沉淀除去。一般認(rèn)為殘留在溶液中的離子濃度小于1×10-5mol/L時(shí)，沉淀已經(jīng)完全。

29.對(duì)于化學(xué)式中陰、陽(yáng)離子個(gè)數(shù)比不同的難溶物，不能直接根據(jù)Ksp的大小來(lái)確定其溶解能力的大小，需通過(guò)計(jì)算轉(zhuǎn)化為溶解度。

30.Ksp只與難溶電解質(zhì)的性質(zhì)和溫度有關(guān)，與沉淀的量無(wú)關(guān)。

31.溶液中離子濃度的變化只能使溶解平衡移動(dòng)，并不能改變?nèi)芏确e。

32.Ksp小的難溶電解質(zhì)也能向Ksp大的難溶電解質(zhì)轉(zhuǎn)化，需看溶液中生成沉淀的離子濃度的大小。

33.相同類(lèi)型的難溶電解質(zhì)的Ksp越小，一般溶解度越小，越難溶。如：

由Ksp(AgCl)＞Ksp(AgBr)＞Ksp(AgI)可得出溶解度大小為AgCl＞AgBr＞AgI。

34.溶解平衡一般是吸熱的，溫度升高，平衡正移，Ksp增大，但Ca(OH)2相反。