【英文名稱】Sodium Azide

【分子式】 NaN3

【分子量】65.02

【CA登錄號】[26628-22-8]

【物理性質(zhì)】該試劑在300 oC 分解，d 1.850g/cm3。溶于水(0 oC 39 g/100 g；100 oC 55g/100 g)，微溶于醇，不溶于醚，是一種有親核性的疊氮化物。

【制備和商品】該試劑已商品化，為白色固體。

【注意事項】該試劑在高于其熔點的溫度下可分解爆炸；可以與金屬、酸和氯化溶劑形成疊氮化物，有爆炸危險；所有用量應(yīng)很少，操作應(yīng)該在通風櫥中進行；多余的疊氮化鈉應(yīng)該在通風櫥中用酸化的亞硝酸鈉浸泡或者用四價的硝酸銨鈰鹽氧化除掉[1]。

疊氮化鈉是一種有親核性的疊氮化物，通常情況下，幾何異構(gòu)的二鹵化物與疊氮化鈉反應(yīng), 生成有幾何異構(gòu)的疊氮化物[2]；在相同的條件下，也會出現(xiàn)不尋常的腈化物[3]。二氧磷化物的疊氮化開環(huán)反應(yīng)的立體選擇與溶劑有很大關(guān)系 (式1)[4]。

在 NH4Cl 溶液中，NaN3與環(huán)氧酯反應(yīng)，可以得到產(chǎn)率為60%的產(chǎn)物 (式2)[5]。

在親核試劑存在下，可以實現(xiàn)異氰酸酯的誘導(dǎo)。一些環(huán)酐類物質(zhì)反應(yīng)生成異氰酸酯后，可以連續(xù)地進行環(huán)化。在甲醇中，N-acyloxazolidinone

與NaN3反應(yīng)，生成相應(yīng)的醇 (式3)[6]。此外，酯在NaN3的甲醇溶液中發(fā)生裂解，生成醇 (式4) [7]。

有機疊氮化物與烯烴反應(yīng)，可以得到三唑啉 (三唑由炔得到)、吖丙啶和其它的雜環(huán)化合物[8]。產(chǎn)生的三唑啉隨后進行裂解，可以得到其它的雜環(huán)化合物 (式5)[9]。疊氮化鈉和α,β-不飽和烯烴 (或者炔烴) 反應(yīng)，根據(jù)取代的不同情況得到不同的雜環(huán)化合物(式6)[10]。

N,N-二乙基甲?；B氮化物可以通過NaN3與三乙胺反應(yīng)制得 (式7)[11]。芳香醛與NaN3 在室溫下反應(yīng)，生成芳香醛疊氮化物(式8)[12]。

參考文獻

1. Bretherick, L.; Handbook of Reactive Chemical Hazards, 4thed; Butterworths: London, 1990, p 1360.

2. Ogilvie, W.; Rank, W. Can. J. Chem., 1987, 65, 166.

3. Kappe, C. O. Liebigs. Ann. Chem., 1990, 505.

4. Pautard-Copper, A.; Evans, Jr. S. A. Tetrahedron, 1991, 47,1603.

5. Orr, D. E. Synthesis, 1984, 618.

6. Bouzide, A.; Sauve, G. Tetrahedron Lett., 2002, 43, 1961.

7. Gomez-Vidal, J. A.; Forrester, M. T.; Silverman, R. B. Org.Lett., 2001, 3, 2477.

8. Lwowshi, W. 1,3-Dipolar Cycloaddition Chemistry, Padwa, A.Ed; Wiley: New York, 1984, 773.

9. (a) Sundberg, R. J.; Pearce, B. C. J. Org. Chem., 1982, 47, 725.(b) Choi, J. R.; Han, S.; Cha, J. K. Tetrahedron Lett., 1991, 32,6469.

10. Donkor, A.; Prager, R. H.; Thompson, M. J. J. Am. Chem.Soc., 1992, 45, 1571.

11. Gumaste, V. K.; Deshmukh, A. R. A. S. Tetrahedron Lett.,2004, 45, 6571.

12. Chen, D. J.; Chen Z. C. Tetrahedron Lett., 2000, 41, 7361.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著

疊氮化鈉反應(yīng)后處理：

反應(yīng)后得到的有機疊氮化合物也具有爆炸性，-N3占分子量的比例越大爆炸性越強。反應(yīng)的下一步反應(yīng)溶劑如果是疏水溶劑時，可以直接用其萃取，用于下一步反應(yīng)。如果是與水互溶的溶劑時，可以用沸點較低的溶劑（千萬不要用二氯甲烷）萃取，濃縮時加入下一步的反應(yīng)溶劑，多次濃縮可以除掉低沸點萃取液，進而進行下一步反應(yīng)。有機疊氮化合物嚴禁旋干，否則很容易爆炸。當反應(yīng)液中含有過量NaN3時，反應(yīng)液嚴禁進行直接濃縮，極易爆炸。