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玻璃吹制師手中的料棒正在火中旋轉(zhuǎn),熔融的二氧化硅如蜂蜜般流淌

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探索宇宙奧秘 · 理性思考

要理解這項突破,需要先理清玻璃態(tài)物理中的兩個核心概念。

脆性(fragility)衡量的是液體冷卻時黏度隨溫度變化的陡峭程度。二氧化硅是"強玻璃"的典范:溫度降低時,其黏度平緩上升,允許工匠在較寬溫度窗口內(nèi)手工塑形。相比之下,普通聚合物屬于"脆性玻璃",黏度曲線陡如懸崖,稍有溫差便固化,必須注塑成型。

弛豫譜則描述材料內(nèi)部應(yīng)力釋放的方式。理想情況下,分子弛豫應(yīng)遵循單一指數(shù)衰減;但實際玻璃中,不同區(qū)域的分子以不同速度運動,形成寬譜特征。傳統(tǒng)上,物理學(xué)家觀察到一條近乎普適的經(jīng)驗規(guī)律:強玻璃形成體弛豫譜窄,脆性玻璃形成體弛豫譜寬。 這一關(guān)聯(lián)被視作玻璃態(tài)物質(zhì)的"天性",暗示著微觀動力學(xué)與宏觀黏度的深層耦合。

Van der Gucht團隊研究的"復(fù)合離子體"改變了游戲規(guī)則。這種材料本質(zhì)上是聚合物網(wǎng)絡(luò),但鏈間并非由永久共價鍵連接,而是通過疏水修飾的相反電荷基團以離子鍵交聯(lián)。

實驗數(shù)據(jù)顯示,冷卻過程中復(fù)合離子體表現(xiàn)出強玻璃特征:黏度平緩增加,理論上可無模加工。其弛豫譜卻寬得驚人,完全背離了"強-窄、脆-寬"的傳統(tǒng)對應(yīng)關(guān)系。

研究團隊沒有止步于此。他們系統(tǒng)考察了離子液體、聚離子液體和離子聚合物等材料,發(fā)現(xiàn)所有含高密度電荷的玻璃形成體都呈現(xiàn)這種"反轉(zhuǎn)"關(guān)系:它們保持低脆性(強玻璃行為),卻擁有極寬的弛豫譜。

計算機模擬與理論建模(與格羅寧根大學(xué)、米蘭大學(xué)合作完成)揭示,根源在于靜電相互作用的長程特性。這些長程力顯著增強了材料的內(nèi)聚能,降低了熱膨脹系數(shù),并從根本上改變了振動弛豫模式。當(dāng)長程靜電力主導(dǎo)時,玻璃形成的基本規(guī)則被重寫。



這一發(fā)現(xiàn)動搖了玻璃物理學(xué)的根基。數(shù)十年來,"脆性-弛豫"關(guān)聯(lián)被當(dāng)作近乎普適的定律,暗示所有玻璃形成體共享某種統(tǒng)一的微觀機制。新研究證明,這種"普適性"存在明確邊界:一旦長程靜電相互作用介入,舊規(guī)則即刻失效。

從應(yīng)用角度看,這打開了材料設(shè)計的新維度。通常,易加工性(低脆性)與強機械阻尼(寬弛豫譜)是一對矛盾:前者需要黏度平緩變化,后者需要復(fù)雜的能量耗散機制。復(fù)合離子體首次將兩者解耦,通過調(diào)節(jié)離子含量和聚合物架構(gòu),可獨立控制黏度變化與機械弛豫。

這種可調(diào)性對振動阻尼材料、軟體結(jié)構(gòu)組件意義重大。試想一種玻璃態(tài)材料,既能像傳統(tǒng)玻璃那樣吹制成復(fù)雜形狀,又能像高性能橡膠那樣吸收沖擊能量——這在過去是不可想象的。

中國科學(xué)家在離子玻璃形成體及相關(guān)軟物質(zhì)領(lǐng)域已有扎實積累。中科院物理所在非晶態(tài)物理(玻璃態(tài))基礎(chǔ)研究方面長期處于國際前沿,對玻璃轉(zhuǎn)變的微觀機制有深入探索。中科院化學(xué)所、清華大學(xué)高分子系在離子鍵合聚合物、離子凝膠的設(shè)計與合成方面取得系列進展。

特別是在固態(tài)電解質(zhì)和離子導(dǎo)電彈性體方向,中國研究團隊近年來成果顯著。例如,基于離子鍵構(gòu)建的自修復(fù)材料、可拉伸離子導(dǎo)體等,其設(shè)計理念與復(fù)合離子體高度相——均利用離子鍵的動態(tài)性與長程作用調(diào)控材料性能。這些研究為理解離子玻璃的特殊行為提供了實驗基礎(chǔ)。

值得注意的是,中國在軟物質(zhì)物理領(lǐng)域的投入持續(xù)加大。國家自然科學(xué)基金委近年來重點支持"復(fù)雜流體"和"玻璃態(tài)物質(zhì)"研究,多家高校建立了軟物質(zhì)交叉研究中心。隨著這項荷蘭研究的發(fā)表,預(yù)計國內(nèi)將有更多團隊關(guān)注靜電相互作用對玻璃化轉(zhuǎn)變的非平凡影響,特別是在離子液體和聚電解質(zhì)玻璃方面的系統(tǒng)表征。

這項研究提醒我們:即使是最成熟的經(jīng)驗法則,也可能在特定化學(xué)環(huán)境下失效。電荷的介入不僅創(chuàng)造了一類"雙面"材料,更揭示了玻璃態(tài)物質(zhì)未被充分探索的維度——長程相互作用可以重寫短程有序與動力學(xué)之間的基本關(guān)系。

Sophie G. M. van Lange et al., Ionic glass formers show an inverted relation between fragility and non-exponential alpha-relaxation, Nature Communications (2026). DOI: 10.1038/s41467-025-68124-2

Jasper van der Gucht, Wageningen University & Research, Physical Chemistry and Soft Matter Group.

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