羰基化反應(yīng)以一氧化碳（CO）作為一種通用的 C1 合成子來構(gòu)建含羰基的有機分子，是化學(xué)領(lǐng)域中最具變革性的方法之一。這類反應(yīng)構(gòu)成了重要工業(yè)過程的基礎(chǔ)，深刻影響著日常生活，典型實例包括用于合成醛的乙烯氫甲?；磻?yīng)和用于生產(chǎn)乙酸的甲醇羰基化反應(yīng)。在有機合成化學(xué)領(lǐng)域，羰基化反應(yīng)在逆合成分析中發(fā)現(xiàn)新的策略性切斷方式方面同樣不可或缺，如帕森 - 坎德反應(yīng)（Pauson–Khand reaction）在復(fù)雜分子合成中的應(yīng)用所證明的那樣 。手性羰基結(jié)構(gòu)單元（醛、酮、羧酸及其衍生物）在藥物、農(nóng)用化學(xué)品和材料科學(xué)中的基礎(chǔ)意義，為發(fā)展催化不對稱羰基化方法提供了持久而有力的動力。

過渡金屬催化的以 CO 為 C1 合成子的羰基化反應(yīng)，是工業(yè) / 精細化學(xué)品合成中制備羰基化合物的核心方法。盡管手性羰基結(jié)構(gòu)單元在生物活性分子中廣泛存在，但由于立體控制的挑戰(zhàn)以及副反應(yīng)路徑的干擾，在溫和條件下實現(xiàn)催化不對稱羰基化的通用方法仍十分匱乏。當前的方法往往依賴多步反應(yīng)序列或限制性的分子內(nèi)策略。

近日，華東理工大學(xué)陳宜峰團隊報道了鈀催化下，在 1 個大氣壓的 CO 氛圍中，實現(xiàn)內(nèi)烯烴、芳基重氮鹽與親核試劑的分子間四組分羰基化雙碳官能化反應(yīng)。該方法能夠同時控制區(qū)域選擇性、非對映選擇性和對映選擇性，高效構(gòu)建無環(huán)手性羰基骨架中的擁擠型鄰位立體中心。

親核試劑的模塊化特性使得各種對映體富集的酯或酮能夠以高收率和高立體選擇性得到。溫和的反應(yīng)條件可防止手性羰基化合物發(fā)生外消旋化，其衍生化反應(yīng)也展現(xiàn)出了廣泛的合成應(yīng)用價值。

https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.6399534