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后處理：

【英文名稱】Lithium Aluminum Hydride

【分子量】37.96

【CA登錄號】[16853-85-3]

【縮寫和別名】LAH

【結(jié)構(gòu)式】LiAlH4

【物理性質(zhì)】無色或灰色固體，mp 125 oC，d 0.917 g/cm3，溶于乙醚、THF，部分溶于其它醚類溶劑，能夠與水和其它質(zhì)子溶劑劇烈反應。

【制備和商品】 商品化試劑為固體或0.5~1 mol/L 的二甘醇二乙醚、1,2-二甲氧基乙烷、乙醚或THF溶液。

【注意事項】氫化鋁鋰的固體和溶液都具有高度可燃性，必須隔絕空氣、濕氣，并最好在氮氣氛下保存。

氫化鋁鋰是有機化學中一個常用的還原試劑，能夠還原多種官能團化合物；同時也能作用于雙鍵和三鍵化合物實現(xiàn)氫鋁化反應；氫化鋁鋰也能作為堿參與反應。

氫化鋁鋰具有很強的氫轉(zhuǎn)移能力，能夠?qū)⑷⑼?、酯、?nèi)酯、羧酸、酸酐和環(huán)氧化物還原為醇，或者將酰胺、亞胺離子、腈和脂肪族硝基化合物轉(zhuǎn)換為對應的胺。此外，氫化鋁鋰超強的還原能力使得可以作用于其它官能團，如將鹵代烷烴還原為烷烴 (式1)[1]。該類反應中，鹵代物的活性從大到小依次是碘代物、溴代物和氯代物。

通常氫化鋁鋰對醚類化合物無反應活性，但也有例外，如將原酸衍生物高產(chǎn)率地轉(zhuǎn)換為縮醛 (式2)[2]。

氫化鋁鋰能夠?qū)οN發(fā)生氫鋁化反應，得到Al-C 鍵中間體，進而能夠與其它親電試劑如鹵代物反應 (式3)[3]。該類反應通常需要加入路易斯酸如四氯化鈦或氯化鎳，才能獲得較好的反應活性。

同樣，氫化鋁鋰也能對炔烴發(fā)生氫鋁化反應，得到sp2-C-Al鍵中間體，進而與質(zhì)子、溴和碘正離子反應得到相應的官能化烯烴產(chǎn)物(式4)[4]。

當烯烴或炔烴底物含有鄰位羥基時，氫化鋁鋰能夠單獨誘導實現(xiàn)氫鋁化反應 (式5)[5]。這是因為鋁有很強的親氧性，在反應中能夠形成穩(wěn)定的鋁-氧鍵成環(huán)狀中間體，從而利于氫轉(zhuǎn)移反應的發(fā)生。

環(huán)氧化合物在氫化鋁鋰作用下能夠發(fā)生還原斷裂反應，得到相應的開環(huán)產(chǎn)物 (式6)[6]。該類反應中，負氫離子通常進攻空間位阻較小的碳端。肟在氫化鋁鋰的作用下，則能通過氫還原發(fā)生閉環(huán)反應，得到氮雜環(huán)丙烷產(chǎn)物 (式7)[7]。

另外碳酰胺在LAH的還原條件下，也可被還原成為甲基，這也是一個常用的將伯胺單甲 基化的一種方法。一般由于Boc (叔丁氧羰基)，易于反應，及中間體的提純，因此常用 于此類反應。

氫化鋁鋰和三氯化鋁按3：1混合可以生成鋁烷(AlH3)，其還原能力比氫化鋁鋰弱，可以在還原α,β-不飽和酯時，得到烯丙醇，而直接利用氫化鋁鋰則很容易生成飽和醇。

硝基化合物不用氫化鋰鋁(LAH)還原，因為氫化鋰鋁(LAH)無法將硝基還原徹底，從而得到混合物， 但對于不飽和的共軛硝基化合物其可通過氫化鋰鋁(LAH)還原或NaBH4-Lewis酸的方法進行還原得到飽和的胺。

參考文獻

1. Karabatsos, G. J.; Shone, R. L. J. Org. Chem., 1968, 33, 619.

2. Claus, C. J.; Morgenthau, J. L. J. Am. Chem. Soc., 1951, 73, 5005.

3. (a) Sato, F.; Kodama, H.; Sato, M.; Chem. Lett., 1978, 789.

(b) Sato, F.; Ogura, K.; Sato, M. Chem. Lett., 1978, 805.

4. Zweifel, G.; Lewis, W.; On, H. P. J. Am. Chem. Soc., 1979, 101, 5101.

5. Keck, G. E.; Webb, R. R. Tetrahdron Lett., 1982, 23, 3051.

6. Rickborn, B.; Quartucci, J. J. Org. Chem., 1984, 29, 3185.

7. Kotera, K.; Kitahonoki, K. Tetrahedron Lett., 1965, 1059.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機合成試劑——性質(zhì)、制備和反應》，胡躍飛等編著