【英文名稱】2,6-Dimethylpyridine

【分子量】107.15

【CA登錄號】[108-48-5]

【縮寫和別名】2,6-Lutidine，2,6-二甲基氮雜苯，2,6-盧剔啶

【物理性質(zhì)】bp 144.0 oC/760 mmHg，79 oC/87mmHg，mp –5.9 oC，d 0.925 g/cm3， 20nD 1.4979。溶于一般的有機(jī)溶劑，如乙醚、乙醇、THF、DMF等，微溶于熱水。

【制備和商品】商品試劑為無色油狀液體，有吡啶和薄荷油的氣味，一般試劑公司均有售。其純化方法見文獻(xiàn)[1]。

【注意事項】本品具有刺激性，對神經(jīng)系統(tǒng)、肝、腎有損害作用。接觸后會使眼睛、皮膚和黏膜呈現(xiàn)刺激癥狀，并引起頭痛、眩暈、惡心、嘔吐、精神遲鈍、腹痛、腹瀉等。本品易燃，遇高熱、明火能引起燃燒和爆炸。受熱分解放出有毒的氧化氮煙氣。與氧化劑接觸會猛烈反應(yīng)。燃燒(分解)產(chǎn)物為一氧化碳、二氧化碳、氮氧化物。因此使用本品應(yīng)在通風(fēng)櫥中進(jìn)行。

2,6-二甲基吡啶具有堿性，可以催化醇的硅烷基化反應(yīng)[2~7]；該試劑還能使縮醛脫保護(hù)[8]。

一、醇的保護(hù)

在無水2,6-二甲基吡啶存在時，醇羥基可硅醚化，產(chǎn)率高達(dá)99%，此反應(yīng)常用于天然產(chǎn)物全合成中醇羥基的保護(hù)。如在無水二氯甲烷 (–78~0 oC) 中，t-Bu(Me)2SiOTf(TBSOTf) 和2,6-二甲基吡啶可以使二級醇轉(zhuǎn)化為硅烷基醚，從而使羥基被保護(hù)，反應(yīng)幾乎是定量進(jìn)行的 (式1)[5]。t-Bu(Me)2SiOTf 和2,6-二甲基吡啶也可以保護(hù)三級醇或不活潑的二級醇(式2)[5,6]。(Et)3SiOTf 和2,6-二甲基吡啶可以保護(hù)具有空間位阻的三級醇[7]。

二、脫保護(hù)

TMSOTf與2,6-二甲基吡啶組合在一起，可以化學(xué)選擇性地使縮醛脫保護(hù)而生成醛 (式3)[8]。

可用于中性條件下的Boc保護(hù)的氨基的脫保護(hù)。（）

三、Corey-Fuchs反應(yīng)

在Ph3P和2,6-二甲基吡啶存在下，醛與CBr4 在二氯甲烷中反應(yīng)生成端二溴烯 (式4)[5]。

四、其它類型的反應(yīng)

在 2,6-二甲基吡啶鹽酸鹽存在下，可以使C-F鍵轉(zhuǎn)化為C-H(D) 鍵 (式5)[9]。另外，2,6-二甲基吡啶還有其它方面的應(yīng)用[10,11]。

參考文獻(xiàn)

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9. Garratt, S. A.; Hughes, R. P.; Kovacik, I.; Ward, A. J.; Willemsen, S.; Zhang, D. H. J. Am. Chem. Soc., 2005, 127, 15585.

10. Fukuzawa, S. I.; Fujimoto, K.; Komuro, Y.; Matsuzawa, H. Org. Lett., 2002, 4, 707.

11. Evans, D. A.; Downey, C. W.; Hubbs, J. L. J. Am. Chem. Soc., 2003, 125, 8706.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著