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西工大蘇海軍團(tuán)隊(duì)《Corrosion Science》:定向凝固Al2O3/YAG共晶陶瓷在1300-1500℃耐CMAS蝕性

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1、背景介紹

隨著先進(jìn)渦輪發(fā)動機(jī)的不斷發(fā)展,渦輪入口溫度(TIT)已提升至1600°C以上,這對開發(fā)新一代高溫結(jié)構(gòu)材料提出了迫切需求。定向凝固共晶陶瓷(DSEC)在高溫氧化環(huán)境中表現(xiàn)出優(yōu)異的熱化學(xué)穩(wěn)定性,并具有保持高溫強(qiáng)度和抗蠕變能力的顯著特性。定向凝固Al2O3/YAG共晶陶瓷因其在高溫下優(yōu)異的力學(xué)性能,被認(rèn)為是未來燃?xì)獍l(fā)動機(jī)熱端部件(如燃燒室襯里、噴嘴和環(huán)境屏障涂層)的理想材料。然而,發(fā)動機(jī)熱端部件不僅需要具有優(yōu)異的高溫力學(xué)性能,還要經(jīng)受極端燃燒環(huán)境下的長期耐腐蝕考驗(yàn),特別是高溫下空氣中的硅酸鹽顆粒(如飛灰、沙漠沙、火山灰和跑道碎片)會導(dǎo)致嚴(yán)重的鈣鎂鋁硅酸鹽(CMAS)腐蝕,從而對渦輪造成重大損害。因此,評估定向凝固Al2O3/YAG共晶陶瓷的高溫抗CMAS腐蝕特性對于高溫渦輪部件的材料選擇至關(guān)重要。

2、成果簡介

近日,西北工業(yè)大學(xué)蘇海軍教授團(tuán)隊(duì)報(bào)道了定向凝固Al2O3/YAG共晶陶瓷在1300-1500℃高溫下的耐CMAS腐蝕特性及機(jī)理。通過Czochralski技術(shù)制備了定向凝固Al2O3/YAG共晶陶瓷,并在1300°C-1500°C的高溫下研究了其CMAS腐蝕抗性。結(jié)果表明,在1300°C下腐蝕100小時后未觀察到腐蝕痕跡;在1400°C和1500°C下腐蝕50小時后,腐蝕深度分別為306 μm和316 μm,但腐蝕速率并未顯著提高。腐蝕抗性歸因于穩(wěn)定的相界面抑制CMAS滲透、元素?cái)U(kuò)散調(diào)節(jié)CMAS腐蝕活性以及形成連續(xù)致密的石榴石層。相關(guān)工作以題為“CMAS corrosion resistance and mechanism of directionally solidified Al2O3/YAG eutectic ceramics at high temperatures of 1300–1500 ℃”的研究論文發(fā)表在Corrosion Science, 2025, 248: 112793上。

論文連接:

https://doi.org/10.1016/j.corsci.2025.112793


3.圖文解析

  • 腐蝕產(chǎn)物與相組成演變

如圖1所示,在不同溫度不同腐蝕時間下,CMAS腐蝕的Al2O3/YAG共晶陶瓷表面生成了四種不同形貌和對比度的新相。首先通過XRD及EDS對生成的新相進(jìn)行初步成分判定,再通過圖2和圖3的TEM分析,確定生成的新相分別為石榴石(YAG)、尖晶石(MgAl2O4)和鈣長石(CaAl2Si2O8)相。


圖1 (a1-a4)1300 ℃,(b1-b4)1400 ℃,(c1-c4)1500 ℃條件下CMAS腐蝕(a1-c1)4 h,(a2-c2)16 h,(a3-c3)50 h,(a4-c4)100 h后Al2O3/YAG共晶陶瓷表面的掃描電鏡圖像


圖 2 B、C相的TEM分析:(a) CMAS與B和C相的交界處的HAADF圖像,(b) a 圖的元素組成圖及EDS數(shù)據(jù),(c-e) CMAS、B、C各相的衍射斑點(diǎn),(f) 三相的傅里葉變換典型高分辨率TEM圖


圖3 A相的TEM分析:(a) CMAS與A相的交界處的HAADF圖像,(b) (a)的元素組成圖及EDS數(shù)據(jù),(c-d)A相和CMAS的衍射斑點(diǎn),(e) 兩相的傅里葉變換典型高分辨率TEM圖像

  • 腐蝕動力學(xué)與界面行為

圖4展示了1300°C條件下腐蝕100小時后試樣橫截面的微觀形貌,未觀察到明顯的腐蝕痕跡,界面處僅形成薄層Mg富集區(qū),腐蝕深度(83 μm)和速率(0.16 μm/h)極低。


圖 4 1300 ℃不同時間CMAS腐蝕橫截面:(a1) 4 h,(a2) 16 h,(a3) 50 h,(a4) 100 h CMAS腐蝕后的腐蝕深度;(b1) 4 h,(b2) 16 h,(b3) 50 h,(b4) 100 h CMAS腐蝕后橫截面的掃描電鏡圖像;(c) 100 h CMAS 腐蝕后橫截面的EDS圖

圖5展示了1400°C條件下腐蝕100小時后試樣橫截面的微觀形貌,腐蝕50小時后腐蝕深度達(dá)160 μm,界面處形成連續(xù)的石榴石層(厚度150 μm),顯著抑制了CMAS滲透。


圖5 1400 ℃不同時間CMAS腐蝕橫截面:(a1) 4 h,(a2) 16 h,(a3) 50 h,(a4) 100 h CMAS腐蝕后的腐蝕深度;(b1) 4 h,(b2) 16 h,(b3) 50 h,(b4) 100 h CMAS腐蝕后橫截面的掃描電鏡圖像;(c) 100 h CMAS 腐蝕后橫截面的EDS圖

圖6展示了1500°C條件下腐蝕100小時后試樣橫截面的微觀形貌,腐蝕50小時后腐蝕深度為265 μm,但腐蝕速率(1.38 μm/h)未顯著升高,因高溫下生成的致密石榴石層(厚度150 μm)通過固溶CMAS中的Ca2?、Mg2?和Si??,進(jìn)一步降低了熔鹽活性。


圖6 1500 ℃不同時間CMAS腐蝕橫截面:(a1) 4 h,(a2) 16 h,(a3) 50 h,(a4) 100 h CMAS腐蝕后的腐蝕深度;(b1) 4 h,(b2) 16 h,(b3) 50 h,(b4) 100 h CMAS腐蝕后橫截面的掃描電鏡圖像;(c1-c2) 反應(yīng)層局部放大圖;(d) 具有不同對比度的石榴石相;(e) 100 h腐蝕后橫截面的EDS

圖7展示了腐蝕界面的物相分析,Al和Y的擴(kuò)散主導(dǎo)腐蝕過程。Al從基體溶出進(jìn)入CMAS,促進(jìn)尖晶石和鈣長石析出;Y的擴(kuò)散則推動石榴石層生長。隨溫度升高,元素?cái)U(kuò)散速率加快,但高溫(1500°C)下石榴石層快速形成,反而抑制了腐蝕速率。石榴石層與尖晶石相共同構(gòu)成致密屏障,有效阻止Ca、Mg、Si等腐蝕元素向基體擴(kuò)散。EDS顯示,腐蝕后基體內(nèi)部未檢測到上述元素。

  • 抗腐蝕機(jī)理

Al2O3/YAG共晶陶瓷的優(yōu)異抗CMAS性能源于以下協(xié)同作用:(1)化學(xué)惰性:通過光學(xué)堿度(OB)計(jì)算,Al2O3/YAG(OB=0.64)與CMAS(OB=0.66)化學(xué)活性相近,反應(yīng)傾向低。(2)相界面穩(wěn)定性:Al2O3與YAG的共格界面無晶界缺陷,阻斷了CMAS沿晶界滲透路徑。(3)動態(tài)保護(hù)層:腐蝕過程中,YAG與CMAS反應(yīng)生成含Ca、Mg、Si的固溶石榴石層,其連續(xù)性和致密度隨溫度升高而增強(qiáng),成為長效擴(kuò)散屏障。


圖7反應(yīng)層的TEM分析:(a) 反應(yīng)層具有代表性的黑白灰三相的HAADF圖像,(b) (a)的元素組成圖及EDS數(shù)據(jù),(c) 界面2處的局部放大圖,(c1) (c)的元素組成及EDS數(shù)據(jù),(c2)界面2的衍射斑點(diǎn),(c3) 的傅里葉變換典型高分辨率TEM圖像,(c4) 的一維傅里葉濾波圖像,(c5) 的一維傅里葉濾波圖像,(c6) 的傅里葉變換典型高分辨率TEM圖像,(d-e) 界面1和3的傅里葉變換典型高分辨率TEM圖像,(e1) (e)的衍射斑點(diǎn),(f) 界面4的傅里葉變換典型高分辨率TEM圖像

  • 對比與優(yōu)勢

圖8是最近報(bào)道的 CMAS 耐腐蝕材料在特定溫度和時間下腐蝕深度的代表性結(jié)果匯總。與文獻(xiàn)報(bào)道的同類材料相比,Al2O3/YAG共晶陶瓷在1300°C(100 h)和1400°C(100 h)下的腐蝕深度分別為83 μm和160 μm,1500°C(50 h)下為316 μm,顯著優(yōu)于傳統(tǒng)涂層和單相材料。


圖8 抗CMAS腐蝕材料在特定溫度和時間下腐蝕深度的代表性結(jié)果對比

4、結(jié)論與展望

本文探究了Al2O3/YAG共晶陶瓷經(jīng)1300 °C-1500 °C 高溫CMAS熔鹽腐蝕前后物相組成、微觀組織形貌的演變過程,通過建立微觀組織結(jié)構(gòu)與腐蝕性能之間的關(guān)系,揭示了Al2O3/YAG共晶陶瓷與CMAS熔鹽在不同溫度和時間條件下的反應(yīng)機(jī)制和腐蝕機(jī)理。Al2O3/YAG共晶陶瓷以其優(yōu)異的抗腐蝕性能和多重保護(hù)機(jī)制,展現(xiàn)了作為下一代超高溫結(jié)構(gòu)材料的巨大潛力,極端高溫環(huán)境下航空發(fā)動機(jī)熱端部件的研制提供了長壽命解決方案。

5、通訊作者簡介

蘇海軍,西北工業(yè)大學(xué)長聘二級教授、博士生導(dǎo)師。國家級領(lǐng)軍人才,國家優(yōu)青,中國有色金屬創(chuàng)新爭先計(jì)劃獲得者。入選國家首批“香江學(xué)者”計(jì)劃、陜西省“青年科技新星”、陜西省冶金青年科技標(biāo)兵、陜西省金屬學(xué)會優(yōu)秀科技工作者。擔(dān)任陜西高校青年創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)學(xué)術(shù)帶頭人、陜西重點(diǎn)科技創(chuàng)新團(tuán)隊(duì)帶頭人和先進(jìn)高溫合金陜西省高校重點(diǎn)實(shí)驗(yàn)室主任。長期從事先進(jìn)定向凝固技術(shù)與理論及新材料研究,涉及高溫合金、高熵合金、超高溫復(fù)合陶瓷、生物陶瓷、鈣鈦礦太陽能電池、結(jié)構(gòu)功能一體化復(fù)合材料以及定向凝固與增材制造技術(shù)等。主持包括國家重點(diǎn)研發(fā)計(jì)劃項(xiàng)目,國家自然基金重點(diǎn)、優(yōu)青等7項(xiàng)國家基金在內(nèi)的30余項(xiàng)國家級重要科研項(xiàng)目,在Nano Energy,Advanced Functional Materials,Nano Letters,Composites part B: engineering,Additive manufacturing等知名期刊發(fā)表論文200余篇。獲授權(quán)中國發(fā)明專利60余項(xiàng)以及3項(xiàng)美國發(fā)明專利。參編專著3部。獲陜西省科學(xué)技術(shù)一等獎、二等獎,中國交通運(yùn)輸協(xié)會科學(xué)技術(shù)二等獎,寧波市科技進(jìn)步一等獎,陜西高?茖W(xué)技術(shù)研究優(yōu)秀成果特等獎,陜西省冶金科學(xué)技術(shù)一等獎,全國有色金屬優(yōu)秀青年科技獎和陜西青年科技獎各1項(xiàng)。

本文來自“材料科學(xué)與工程”公眾號,感謝作者團(tuán)隊(duì)支持。

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