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【技術(shù)文摘】新金鋼鐵燒結(jié)煙氣綜合治理工藝實踐

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來源:市場資訊

(來源:中國煉鐵網(wǎng))


李兆甲 翟玉兵 劉占平

(河北新金鋼鐵有限公司 燒結(jié)廠)

摘 要:燒結(jié)工序作為鋼鐵生產(chǎn)的重要環(huán)節(jié),其產(chǎn)生的煙氣具有成分復(fù)雜、污染物種類多、排放量大的特點。本文系統(tǒng)論述了新金鋼鐵燒結(jié)煙氣綜合治理工藝體系,重點分析了靜電除塵、濕法脫硫、濕電除塵、SCR脫硝和CO氧化催化劑等核心技術(shù)的工藝原理、應(yīng)用現(xiàn)狀及技術(shù)特點,探討了各工藝環(huán)節(jié)的協(xié)同優(yōu)化路徑,并對未來技術(shù)發(fā)展方向進(jìn)行了展望,為燒結(jié)煙氣超低排放技術(shù)升級提供理論參考。

關(guān)鍵詞:燒結(jié)煙氣;綜合治理;超低排放;工藝優(yōu)化

1 前言

鋼鐵行業(yè)燒結(jié)工序產(chǎn)生的煙氣中含有顆粒物、SOx、NOx、二噁英、重金屬等多種污染物,其排放量約占鋼鐵企業(yè)總排放量的60%以上。隨著GB28662-2012《鋼鐵燒結(jié)、球團(tuán)工業(yè)大氣污染物排放標(biāo)準(zhǔn)》的實施,燒結(jié)煙氣治理逐步形成多污染物協(xié)同治理的技術(shù)路線。本文重點論述新金鋼鐵由靜電除塵、濕法脫硫、濕電除塵、SCR脫硝和CO氧化催化劑構(gòu)成的綜合治理工藝體系。

2 主要治理工藝原理及技術(shù)特征

2.1 靜電除塵技術(shù)

工作原理:通過高壓直流電形成強電場,使煙氣中的粉塵顆粒荷電后在電場力作用下向集塵極遷移。典型工藝參數(shù):電場強度3-4kV/cm,停留時間2-4秒,板間距300-400mm。

技術(shù)優(yōu)勢:

(1)除塵效率可達(dá)99.5%以上。

(2)適用于高溫(<400℃)煙氣處理。

(3)運行阻力小(<300Pa)。

(4)處理煙氣量大(可達(dá)200萬m3/h)。

局限性:

(1)對PM2.5以下細(xì)顆粒捕集效率低。

(2)受粉塵比電阻影響大(最佳范圍104-1010Ω·cm)。

(3)設(shè)備投資較高。

新金鋼鐵燒結(jié)廠靜電除塵有效抽風(fēng)面積為300㎡,共有四個電場,十六個倉,燒結(jié)煙氣一般控制在140℃±10℃。從生產(chǎn)實踐總結(jié),燒結(jié)煙道溫度盡量不要低于120℃,溫度過低會導(dǎo)致煙氣中含水,極易造成箱體結(jié)塊,降低除塵效率。同時溫度也不宜過高,防止除塵灰在箱體內(nèi)燃,造成箱體結(jié)塊。目前燒結(jié)煙氣通過靜電除塵粉塵含量大概在30-40mg/m3。

2.2 濕法脫硫技術(shù)

工作原理:采用石灰石-石膏法,通過氣液傳質(zhì)反應(yīng)吸收SO2。主要反應(yīng)如式(1)所示:

CaCO3 + SO2 + ?O2 → CaSO4 + CO2↑ (1)

典型工藝參數(shù):液氣比15-25L/m3,漿液pH值5.0-5.8,脫硫效率>95%。

技術(shù)優(yōu)勢:

(1)脫硫效率高(可達(dá)98%以上)。

(2)副產(chǎn)物石膏可資源化利用。

(3)適應(yīng)高硫燃料(硫含量>3%)。

作者簡訊:李兆甲,17303201229,河北省武安市河北新金鋼鐵有限公司,lzj17303201229@163.com

局限性:

(1)產(chǎn)生脫硫廢水需專門處理。

(2)系統(tǒng)結(jié)垢、腐蝕問題突出。

(3)能耗較高(電耗占燒結(jié)工序8-12%)。

目前脫硫工藝常見的有干法脫硫、半干法脫硫和濕法脫硫,新金鋼鐵燒結(jié)廠采用的是濕法脫硫,從生產(chǎn)實踐和與其他企業(yè)對標(biāo)中了解到,濕法脫硫是相對來說運行比較穩(wěn)定,脫硫效率比較高的工藝。燒結(jié)煙氣中含硫量越高,對脫硫的負(fù)荷越大,一般來說,企業(yè)為降低原料成本會采用配加部分高硫礦進(jìn)行降本,這就無形中給脫硫帶來很大負(fù)擔(dān),在選擇高硫礦降本的同時需要考慮到脫硫能力以及增加脫硫劑所帶來的成本是否合適,目前新金鋼鐵燒結(jié)廠脫硫進(jìn)口硫含量一般控制在1500mg/m3以內(nèi),以便降低脫硫劑的消耗,維護(hù)脫硫設(shè)備正常運行,進(jìn)而滿足超低排放要求。目前邯鄲地區(qū)煙氣排放標(biāo)準(zhǔn)中,SO2含量一般要求低于15mg/m3,新金鋼鐵燒結(jié)廠完全能滿足次排放要求。

2.3 濕式電除塵技術(shù)

工作原理:在傳統(tǒng)電除塵基礎(chǔ)上引入水膜清灰,通過噴淋系統(tǒng)形成連續(xù)水膜。關(guān)鍵技術(shù)參數(shù):水流強度0.05-0.2m3/(m·h),沖洗頻率2-4次/小時。

技術(shù)優(yōu)勢:

(1)可捕集PM2.5細(xì)顆粒(效率>70%)。

(2)有效去除酸霧、氣溶膠。

(3)解決干式除塵反電暈問題。

局限性:

(1)產(chǎn)生含塵廢水需循環(huán)處理。

(2)極板腐蝕風(fēng)險增加。

(3)運行維護(hù)成本提高約30%。

濕法脫硫后配套除塵工藝為濕式電除塵工藝,干法脫硫和半干法脫硫后配套除塵工藝一般采用布袋除塵。從除塵效率而言,筆者認(rèn)為布袋除塵效率最高,但煙氣經(jīng)過脫硫漿液水洗后含塵量明顯降低,濕式電除塵完全能滿足除塵要求,目前新金鋼鐵燒結(jié)廠出口煙氣中粉塵含量一般控制在2mg/m3左右。但隨環(huán)保管控越來越嚴(yán),濕式電除塵廠家還需考慮進(jìn)一步優(yōu)化工藝,主要針對方便運行維護(hù)方面進(jìn)行攻關(guān),確保除塵效率穩(wěn)定,滿足國家環(huán)保要求。

2.4 SCR脫硝技術(shù)

工作原理:在催化劑作用下(280-400℃),NH3選擇性還原NOx,反應(yīng)式如式(2)所示:

4NO + 4NH3 + O2 → 4N2 + 6H2O (2)

關(guān)鍵參數(shù):空速3000-5000h?1,氨氮比0.8-1.05,脫硝效率85-95%。

技術(shù)優(yōu)勢:

(1)脫硝效率高且穩(wěn)定。

(2)副產(chǎn)物僅為N2和H2O。

(3)適應(yīng)寬濃度范圍(100-1000mg/m3)。

局限性:

(1)催化劑易受SO2中毒(>3mg/m3影響活性)。

(2)溫度窗口要求嚴(yán)格。

(3)氨逃逸控制難度大。

目前國家對氨逃逸管控也在加嚴(yán),這就要求進(jìn)入脫銷的煙氣中NOx含量就不能過高,目前邯鄲地區(qū)在加嚴(yán)管控中明確指出用全焦粉生產(chǎn)。目前燒結(jié)所用燃料一般為無煙煤和焦粉,因為無煙煤價格相對便宜,很多鋼廠都會用無煙煤代替部分焦粉進(jìn)行生產(chǎn),但因為無煙煤中含氮量相對較高,在生產(chǎn)過程中更易產(chǎn)生NOx。我們都知道在NOx生成機理中燃料型NOx是產(chǎn)生NOx的主要來源,約占NOx生成總量的80%~90%。所以在加嚴(yán)管控中一般都用全焦粉生產(chǎn)。

2.5 CO氧化催化劑

工作原理:貴金屬催化劑促進(jìn)CO氧化反應(yīng),反應(yīng)式如式(3)所示:

2CO + O2 → 2CO2(起燃溫度150-250℃) (3)

關(guān)鍵技術(shù)指標(biāo):CO轉(zhuǎn)化率>90%,空速10000-20000h?1,使用壽命3-5年。

技術(shù)優(yōu)勢:

(1)低溫活性好。

(2)適應(yīng)復(fù)雜煙氣成分。

(3)模塊化安裝方便。

局限性:

(1)貴金屬成本高(Pt含量0.5-1.5%)。

(2)抗硫性能有待提升。

(3)再生困難。

CO治理前期一直以源頭治理和過程管控為主要手段,燒結(jié)煙氣中CO排放量一般都在5000~6000mg/m3,有的甚至更高。末端治理技術(shù)還處于摸索階段,目前其主要治理方法有直接燃燒法、深冷分離法、溶液吸收法、吸附法和氧化法。而在工業(yè)中相對成熟的為活性炭吸附法和CO氧化催化法。CO氧化催化法目前都采用貴金屬催化劑和非貴金屬催化劑。但目前催化劑投入運行時間還相對較短,大部分企業(yè)CO催化劑投入運行時間在2024年11~12月份之間,還都處于實驗階段。理論上催化劑活性能保持3年以上,還需持續(xù)觀察,催化劑活性是否能達(dá)到時間要求。

新金鋼鐵燒結(jié)廠前期煙氣中CO含量大概能達(dá)到4000mg/m3,在同行業(yè)處于領(lǐng)先水平。積極響應(yīng)政府降低CO號召,率先投入CO催化劑,于2024年9月進(jìn)行安裝調(diào)試CO催化劑,10月4日正式投用,投用后燒結(jié)煙氣中CO含量降低到1000~1500mg/m3,脫硝加熱爐耗用煤氣量由原來的6000m3/h降低到2000m3/h,降幅達(dá)到了2/3,整體使用效果比較明顯。后因催化劑孔徑問題,出現(xiàn)堵塞現(xiàn)象,影響到正常使用,目前結(jié)合廠家正在做整改方案。

3. 工藝協(xié)同優(yōu)化研究

3.1 系統(tǒng)集成方案

主流工藝路線:靜電除塵→濕法脫硫→濕電除塵→GGH換熱→SCR脫硝→CO氧化→煙囪排放。各單元協(xié)同作用表現(xiàn)在:

(1)濕法脫硫后煙氣濕度增加,提升濕電除塵效率。

(2)GGH換熱回收余熱,保障SCR溫度窗口。

(3)CO氧化減少后續(xù)催化劑堵塞風(fēng)險。

3.2 關(guān)鍵參數(shù)匹配

(1)除塵效率鏈?zhǔn)娇刂疲红o電除塵(出口≤50mg/m3)→濕電除塵(出口≤10mg/m3)。

(2)溫度梯度控制:SCR入口280-320℃,CO氧化入口200-250℃。

(3)壓力損失平衡:系統(tǒng)總阻力≤4500Pa。

4. 未來發(fā)展方向

4.1 工藝優(yōu)化方向

(1)低溫SCR催化劑開發(fā)(180-250℃窗口)。

(2)脫硫廢水零排放技術(shù)。

(3)多污染物協(xié)同控制技術(shù)。

(4)智能控制系統(tǒng)開發(fā)(基于大數(shù)據(jù)預(yù)測調(diào)控)。

4.2 新材料應(yīng)用

(1)非貴金屬CO催化劑(Mn-Ce基復(fù)合氧化物)。

(2)抗硫型SCR催化劑(WO3/TiO2載體)。

(3)新型極板材料(2205雙相不銹鋼)。

4.3 系統(tǒng)能效提升

(1)煙氣余熱深度利用(熱管換熱效率>80%)。

(2)高頻電源節(jié)能技術(shù)(節(jié)電30%以上)。

(3)引風(fēng)機變頻改造(節(jié)電15-20%)。

5. 結(jié)論

新金鋼鐵燒結(jié)廠目前采用靜電除塵-濕法脫硫-濕式電除塵-SCR脫銷-CO催化劑工藝流程鏈條進(jìn)行煙氣治理,質(zhì)量效果相對穩(wěn)定,能滿足超低排放要求。燒結(jié)煙氣綜合治理工藝通過多技術(shù)耦合實現(xiàn)了污染物超低排放,當(dāng)前應(yīng)重點關(guān)注工藝協(xié)同優(yōu)化、新材料應(yīng)用和智能控制技術(shù)開發(fā)。未來發(fā)展方向?qū)⒊尸F(xiàn)以下特征:①工藝路線向集約化、模塊化演變;②催化劑壽命延長至4-6年;③系統(tǒng)能耗降低20-30%;建議加強基礎(chǔ)研究投入,推動治理技術(shù)向高效化、低碳化方向發(fā)展。

參考文獻(xiàn)

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[3]張良進(jìn),龍躍,王云等,淺析我國燒結(jié)煙氣脫硫技術(shù)進(jìn)展[J].黑龍江冶金,2015(03):46-49.

[4]李志超,鄧崔翔,東波等,燒結(jié)煙氣脫硫脫硝超低排放治理工藝綜述[J].山東化工,2020,49(02):239-241.

[5]廖繼勇,鄭浩翔,甘敏,等.燒結(jié)煙氣CO的產(chǎn)生及治理途徑-末端治理技術(shù)[J].燒結(jié)球團(tuán),2021,46(2):17-23.

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