【英文名稱】Sodium Bis(trimethylsilyl)amide

【分子量】183.38

【CA登錄號(hào)】[6773-29-1]

【縮寫和別名】NaHMDS，Sodium Hexamethyldisilazide

【結(jié)構(gòu)式】NaN(SiMe3)2

【物理性質(zhì)】mp 171~175 oC，能夠溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。通常在Et2O、THF和甲苯溶劑中使用。

【制備和商品】商品試劑為白色粉末，但最方便的使用方式是已經(jīng)配置成不同濃度的THF或者甲苯溶液。

【注意事項(xiàng)】該試劑對(duì)空氣和濕氣比較敏感，在無(wú)水體系中操作和使用。

二(三甲基硅基)氨基鈉(NaHMDS) 是同系化合物的一個(gè)代表，還有二(三甲基硅基)氨基鋰(LiHMDS) 和二(三甲基硅基)氨基鉀(KHMDS)。它們是有機(jī)合成中應(yīng)用非常廣泛的大位阻強(qiáng)堿試劑，二(三甲基硅基)氨基在四氫呋喃中pKa = 29.5[1]。與二異丙基氨基鋰(LDA)相比較具有較弱的堿性，但是操作和使用非常方便。它在大多數(shù)有機(jī)溶劑中具有很好的溶解度，而且使用的溫度范圍很寬，可以從–78 oC到甲苯的回流溫度之間來(lái)調(diào)節(jié)它的反應(yīng)能力。它的化學(xué)反應(yīng)性與LDA 非常類似，常常用來(lái)生成碳負(fù)離子和烯醇離子等。

NaHMDS 同系物可以非常容易地將酮烯醇化，生成的烯醇離子被磺?；东@后生成相應(yīng)的磺酸酯 (式1)[2,3]。烯醇磺酸酯非常容易發(fā)生金屬催化的后續(xù)反應(yīng)，使得該反應(yīng)更加具有意義。

NaHMDS 同系物可以在非常溫和的條件下將酯和酰胺烯醇化，生成的烯醇離子或者被捕獲[4]、或者在α-位上發(fā)生烷基化反應(yīng) (式2，式3)[5,6]

NaHMDS 同系物在Wittig 反應(yīng)中的應(yīng)用相當(dāng)廣泛，將 鹽轉(zhuǎn)變成為磷葉立德。這主要是因?yàn)樵撛噭A度適當(dāng)，而且可以在容易處理的不同溶劑中使用。該反應(yīng)一般在非常溫和的條件下內(nèi)數(shù)分鐘即可完成 (式4)[6,7]。

在高溫下穩(wěn)定是NaHMDS 同系物的一個(gè)特色，而LDA在40 oC以上就會(huì)發(fā)生分解。例如：當(dāng)N-丙酰基-2-乙烯基哌啶與LiHMDS 在甲苯中加熱回流10 分鐘后，就可以滿意地得氮雜Claisen 重排的產(chǎn)物 (式5)[8,9]。

參考文獻(xiàn)

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8. Suh, Y.; Kim, S.; Jung, J.; Shin, D.; Min, K.; Koo, B.; Kim, H. Angew. Chem. Int. Ed., 1999, 38, 3545.

9. Zheng, J.-F.; Jin, L.-R.; Huang, P.-Q. Org. Lett., 2004, 6, 1139.

本文轉(zhuǎn)自：《現(xiàn)代有機(jī)合成試劑——性質(zhì)、制備和反應(yīng)》，胡躍飛等編著