【英文名稱】 Triethylsilane

【分子式】 C?H??Si

【分子量】 116.28

【CAS號】 617-86-7

【物理性質(zhì)】無色液體，bp 107-108℃

【制備和商品】國際大型試劑公司有銷售。

【注意事項】該試劑對酸、堿和濕氣敏感，與濕氣接觸會放出氫氣，建議在干燥條件下儲存，并在通風(fēng)櫥中使用。

三乙基硅烷（Et?SiH）在有機合成中具有非常廣泛的用途，是常見的重要合成試劑之一。它通常被定義為溫和的還原試劑。

Et?SiH 最常用的功能是與含有不飽和鍵的化合物發(fā)生氫硅化反應(yīng)。Et?SiH 參與的氫硅化反應(yīng)可以受到多種金屬的催化，產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)主要受到催化劑類型和底物結(jié)構(gòu)的影響。到目前為止，人們?nèi)匀辉谠摲磻?yīng)的區(qū)域選擇性和立體選擇性研究上投入大量的工作，例如：在未端炔烴的氫硅化反應(yīng)中，有的催化劑能夠選擇性地得到馬氏加成產(chǎn)物，有的則得到反馬氏加成產(chǎn)物；有的得到順式產(chǎn)物，有的則以反式產(chǎn)物為主。在末端烯烴的氫硅化反應(yīng)中，B(C?F?)? 是一個具有高度區(qū)域選擇性的催化劑。

醛酮與 Et?SiH 反應(yīng)得到相應(yīng)的醇的硅醚，使用 B(C?F?)? 催化的反應(yīng)條件最為方便，而且具有較高的立體選擇性，α,β-不飽和酮可以發(fā)生 1,4-加成反應(yīng)，生成烯醇的硅醚，這是一個非常有價值的反應(yīng)。

如果將醛和炔烴或者含有醛和炔烴官能團的雙官能團分子與 Et?SiH 后應(yīng)，前者得到分子間的反應(yīng)產(chǎn)物，而后者則得到分子內(nèi)的成環(huán)產(chǎn)物。

在過量的 Et?SiH 存在下，醇可以在非常溫和的條件下被還原成為相應(yīng)的烷烴，而更有合成意義的是：在 B(C?F?)? 的催化下，羧酸、酰氯和醛均可高產(chǎn)率地得到相應(yīng)的烷烴。

Pd/C催化下利用三乙基硅烷還原硫代酸酯生成醛的反應(yīng)，稱為Fukuyama還原反應(yīng)。將羧酸還原為醛通常要經(jīng)過兩步，先將酸或其衍生物轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的醇，再溫和氧化為醛。

一鍋AchR (Achmatowicz rearrangement)/Kishi還原反應(yīng)。

Et?SiH 參與的烯烴的過氧化反應(yīng)不是該試劑的主流反應(yīng)。但是，該反應(yīng)能夠在非常溫和的條件下獲得過氧化合物，這在含有過氧鏈的天然產(chǎn)物的全合成中具有重要的意義，最近有人報道：在金屬催化劑的存在下，芐基的 C-H 鍵可以被活化和裂解，最后生成 Et?Si- 取代的產(chǎn)物。這種 C-H 鍵的官能團化反應(yīng)值得關(guān)注。

一種新型無金屬硼烷催化劑家族，通過獨特的立體設(shè)計實現(xiàn)了酯類到醛類的高效、高選擇性還原，突破了現(xiàn)有技術(shù)的局限。【J. Am. Chem. Soc. 2025, 147, 1, 1112–1122】

摘自：《現(xiàn)代有機合成試劑——還原反應(yīng)試劑》，胡躍飛主編。